【原】新型吡唑酰胺類殺菌劑—氟唑環(huán)菌胺

李祝明 2024-11-11 發(fā)布于山東

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氟唑環(huán)菌胺(sedaxane)是先正達(dá)2002年研發(fā)的吡唑酰胺類(或苯酰胺)殺菌劑,，其具有保護(hù),、治療、內(nèi)吸,、傳導(dǎo)等作用,，全球范圍內(nèi)被開發(fā)用于防治多種作物苗期和成熟期的土傳及種傳病害。其中國專利期已于2023年2月屆滿,。

產(chǎn)品簡介

英文名稱：sedaxane

中文名稱：氟唑環(huán)菌胺

化學(xué)名稱：rac-N-{2-[(1R,2S)-1,1′-二(環(huán)丙)]-2-基苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺與其 rac-(1R,2R)-異構(gòu)體的混合物

分子式：C18H19F2N3O

相對(duì)分子質(zhì)量：331.360

CAS登陸號(hào)：874967-67-6. 599194-51-1(一對(duì)順式異構(gòu)體), 599197-38-3(一對(duì)反式異構(gòu)體)

結(jié)構(gòu)式：

三維結(jié)構(gòu)式：

理化性質(zhì)：白色固體,，密度1.23g/cm3（25℃），Kow logP（pH 7,，20℃）=3.3,，蒸氣壓6.5×10-5 mPa（25℃），熔點(diǎn)121.4℃,，沸點(diǎn)>270℃,。溶解度：純水中為670，1380（pH5）,，570（pH7）,，550（pH9）（20℃，mg/L）,；丙酮410,，二氯甲烷500，乙酸乙酯200,，己烷0.41,，甲醇110，辛醇20,，甲苯70（20℃,，mg/L）。穩(wěn)定性：氮?dú)饣蚩諝庵蟹€(wěn)定,，鋁,、鐵、乙酸鋁及乙酸鐵條件下穩(wěn)定,。水解：50℃,，pH4、5,、7及9時(shí)至少5天水解穩(wěn)定,，25℃，pH5,、7及9時(shí)至少30天水解穩(wěn)定,。

作用機(jī)理

氟唑環(huán)菌胺屬于SDHI抑制劑類殺菌劑，通過作用于細(xì)菌體內(nèi)連接氧化磷酸化與電子傳遞的樞紐之一琥珀酸脫氫酶,，導(dǎo)致三羧酸循環(huán)障礙,，阻礙其能量的代謝,，進(jìn)而抑制病原菌的生長，導(dǎo)致其死亡,，從而達(dá)到防治病害的目的,。

氟唑環(huán)菌胺可從種子滲透到周圍的土壤，從而對(duì)種子,、根系和基莖部形成一個(gè)保護(hù)圈,，在不同土壤類型中的移動(dòng)性都較好，可以均勻分布于作物根系,。氟唑環(huán)菌胺對(duì)多種土傳和種傳真菌病害具有良好的防效,，由于該類除草劑作用位點(diǎn)單一，開發(fā)應(yīng)用應(yīng)注意進(jìn)行抗性管理,。

應(yīng)用??

應(yīng)用作物：小麥,、大麥、燕麥,、黑麥,、大豆、油菜,、水稻,、馬鈴薯、玉米以及藥材等??

防治病害：馬鈴薯黑痣病,、小麥紋枯病,、水稻紋枯病、油菜菌核病,、小麥散黑穗病,、玉米小斑病等?????

常見劑型：44 %氟唑環(huán)菌胺SC、可與咯菌腈,、苯醚甲環(huán)唑,、精甲霜靈制成混配制劑

試驗(yàn)表明：44%氟唑環(huán)菌胺種子處理懸浮劑對(duì)玉米絲黑穗病有較好的防治效果；在玉米播種前,，將45 g(有效成分)藥劑與100 kg種子進(jìn)行包衣處理,，晾干后播種，防治效果最佳,。

登記情況

國內(nèi)登記情況

先正達(dá)在氟唑環(huán)菌胺的復(fù)配方面進(jìn)行了深入的布局,，與目前主流的防治土傳病害的三唑類、吡咯類,、苯并咪唑類殺菌劑都做了復(fù)配,。如圖

專利情況

化合物專利

專利名稱：鄰環(huán)丙基-N-甲酰苯胺及其作為殺菌劑的用途

申請(qǐng)?zhí)枺?/span>CN03805172.9

申請(qǐng)日：2003年02月21日

首次公開日：2005年07月13日

申請(qǐng)人：辛根塔參與股份公司

當(dāng)前專利權(quán)人：辛根塔參與股份公司

發(fā)明人：J.埃倫福里安德 H.托伯勒 H.沃爾特

其他形式的申請(qǐng)?zhí)枺?/span> CN03805172 ; CN03805172.9 ; CN038051729 ; CN20038005172

失效日：2023年02月21日

其他國家專利：WO03074491A1、DK1480955T3,、EP1480955A1,、CA2477931A1,、JP2005532271A、BR0308230A,、EP1829865A2,、ES2288597T3、RU2004129580A,、US2005221989A1,、IN2361DELNP2004A,、FR12C0019I1

制備專利：

申請(qǐng)?zhí)枺?/span>CN200680042474.6

申請(qǐng)日：2006.11.13

公開號(hào)：CN101309907A

公開日：2008.11.19

公告號(hào)：CN101309907B

公告日：2011.06.22

申請(qǐng)人：先正達(dá)參股股份有限公司

當(dāng)前權(quán)利人：先正達(dá)參股股份有限公司

發(fā)明人：Ｈ·沃爾特Ｃ·科西Ｊ·艾倫弗蘭德Ｈ·托布勒

其他國家專利：EA200801332A1,、AU2006314825A1、BRPI0618545A2,、CA2627365A1,、KR20080068713A、DE602006008976D1,、EP1951677A1,、ES2330890T3、JP2009515843A,、WO2007057140A1,、US2008262242A1、UA88992C2,、IN3776DELNP2008A

合成路線

根據(jù)先正達(dá)制備專利描述,，參看氟唑菌酰胺和吡唑酰胺類殺菌劑的制備可知，氟唑環(huán)菌胺的合成由吡唑酰胺類殺菌劑公用中間體1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸與2-(雙環(huán)丙基)苯胺進(jìn)行酰胺化合成,，路線如下：??????????????????

路線一：

合成設(shè)計(jì)主要中間體1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸和2-(雙環(huán)丙基)苯胺的合成,，由于1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸是吡唑酰胺類殺菌劑，氟吡菌胺,、氟唑菌酰胺等的共用中間體,，很多文獻(xiàn)文獻(xiàn)和本公眾號(hào)已有描述，不過多贅述,；2-(雙環(huán)丙基)苯胺的制備在專利CN101124194B中描述了該中間體的合成路線,，路線如下：????????????????????????????????

路線二：江蘇百康德在專利CN114835644A中描述了氟唑環(huán)菌胺的合成路線，即以2?聯(lián)環(huán)丙基鹵苯為起始底物,，經(jīng)由格氏化,、硼酸化、C?N偶聯(lián)三步反應(yīng)得到產(chǎn)物氟唑環(huán)菌胺,。合成路線如下：?

復(fù)配推介

氟唑環(huán)菌胺+啶氧菌酯：該組合相比于單劑有明顯的增效作用,，同時(shí)還能提高作物的產(chǎn)量，增強(qiáng)藥劑的滲透性和持效期,，可用于小麥,、大麥,、燕麥、黑麥,、大豆和油菜防治多種真菌性病害,。

氟唑環(huán)菌胺+種菌唑/腈菌唑：該組合適合多種作物，具有明顯的增效作用,，擴(kuò)大了啥菌譜,，對(duì)黑穗病、白粉病,、紋枯病,、銹病、黑腥病,、網(wǎng)斑病,、根腐病、立枯病,、惡苗病,、稻瘟病等都具有很好的防效。

氟唑環(huán)菌胺+多菌靈+福美雙：該組合針對(duì)多種作物上的葉霉病,、葉腐病,、綠霉病、青霉病,、白粉病,、黑穗病、黑斑病,、立枯病,、根腐病都有很好的防效。

氟唑環(huán)菌胺+氟蟲腈+咯菌腈：該組合對(duì)多種植物中的真菌性病害和蟲害都有很好的防效,，如黑穗病,、稻瘟病、惡苗病,、根腐病,、灰霉病、菌核病,、枯萎病,、立枯病、紋枯病,、全蝕病,、穎枯病、網(wǎng)斑病、青枯病,、猝倒病,、炭疽病、瘡痂病,、褐斑病,，以及金針蟲、蚜蟲,、葉蟬,、粉虱、飛虱,、薊馬,、介殼蟲、梨木虱,、象甲,、螟蟲等,。

前景展望

國內(nèi)特別是谷物市場,，目前種子處理殺菌劑的主要品種為三唑類、吡咯類,、苯并咪唑類殺菌劑復(fù)配,，產(chǎn)品競爭激烈，大量常年的使用也使的部分地區(qū)出現(xiàn)抗性,，價(jià)格競爭也讓廠家和經(jīng)銷商沒有利潤,，為了壓縮成本，市場上種子處理劑良莠不齊,，市場急需新的高效,、廣譜的種子處理劑，氟唑環(huán)菌胺對(duì)多種土傳和種傳真菌病害具有良好的防效,，可用于水稻,、馬鈴薯、玉米,、麥類等作物種子處理,，同時(shí)可促進(jìn)植物生長。先正達(dá)在國內(nèi)推廣的氟唑環(huán)菌胺的復(fù)配產(chǎn)品,，由于在專利期內(nèi),，大田種植戶在使用時(shí)要考慮成本，隨著專利的到期和市場競爭的加劇,，氟唑環(huán)菌胺的價(jià)格有望下降,，屆時(shí)氟唑環(huán)菌胺將會(huì)有很好的推廣市場，同時(shí)應(yīng)注重其復(fù)配產(chǎn)品的開發(fā)，其復(fù)配制劑在經(jīng)作區(qū)作為種子處理或土壤處理也有不錯(cuò)的開發(fā)空間,。