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噻呋酰胺 (thifluzamide)，化學(xué)名稱為 2',，6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,，3-噻唑-5-羧酰苯胺，是由美國(guó)孟山都公司開發(fā)的噻唑酰胺類殺菌劑,，商品名為滿穗,。 噻呋酰胺1992 年在英國(guó)布賴頓植保會(huì)議上報(bào)道,，最初由孟山都公司開發(fā)，1994 年賣給了羅姆-哈斯 (現(xiàn)陶氏益農(nóng)) 公司,，2010 年 1 月日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社收購(gòu)了噻呋酰胺的全球業(yè)務(wù),，陶氏益農(nóng)和日產(chǎn)化學(xué)生產(chǎn)。 2012 年噻呋酰胺專利保護(hù)到期后,，國(guó)內(nèi)企業(yè)爭(zhēng)相登記,，多數(shù)產(chǎn)品已獲得登記，陸續(xù)進(jìn)入市場(chǎng),。盡管當(dāng)時(shí)企業(yè)普遍看好噻呋酰胺的市場(chǎng)前景,，但其在國(guó)內(nèi)的市場(chǎng)份額仍然寥寥。 噻呋酰胺的分子式為C13H6Br2F6N2O2S,，CAS登錄號(hào)：13000-40-7,，結(jié)構(gòu)式如下：
作用機(jī)理 噻呋酰胺和其他琥珀酸脫氫酶抑制劑作用機(jī)理相同，即在真菌三羧酸循環(huán)中抑制琥珀酸脫氫酶的合成,?？煞乐味喾N植物病害，特別是擔(dān)子菌絲核菌屬真菌所引起的病害,，同時(shí)具有內(nèi)吸性傳導(dǎo)性,。 靶標(biāo)作物 噻呋酰胺通常用于防治由擔(dān)子菌引起的病害，對(duì)水稻,、馬鈴薯,、玉米、草坪上由絲核核菌引起的病害有特效,。其噻呋酰胺 240g/l SC 劑型主要用于防治立枯絲核菌引起的水稻紋枯病,，推薦用量為50-150g/hm2。噻呋酰胺在水稻上應(yīng)用不僅安全,，并且有促進(jìn)水稻株高的功效,，同時(shí)還可以對(duì)莖稈生長(zhǎng)也有一定效果，應(yīng)用噻呋酰胺后水稻收獲期前莖稈青,，籽粒黃,，顯著促進(jìn)水稻生長(zhǎng)。 另外,，噻呋鮮胺對(duì)花生白絹病也有很好的防效,，但是在國(guó)內(nèi)也沒有廣泛推廣。 國(guó)內(nèi)登記情況 噻呋酰胺專利幾經(jīng)周折,，到日產(chǎn)化學(xué)手中,， 但日產(chǎn)化學(xué)對(duì)于產(chǎn)品的推廣并不成功，目前國(guó)內(nèi)企業(yè)在其專利到期后大量申請(qǐng)登記和專利,。2012年大批國(guó)內(nèi)企業(yè)取得了關(guān)于噻呋酰胺的44個(gè)專利,， 而到2018年,，僅取得了5個(gè)專利。 國(guó)內(nèi)目前有噻呋酰胺相關(guān)原藥登記22個(gè),?？祮蹋}城利民和浙江宇龍等企業(yè)目前均有生產(chǎn),。
其制劑單劑國(guó)內(nèi)有登記108個(gè),，主要?jiǎng)┬蜑?240g/L SC 和 50% WDG。主要防治對(duì)象為水稻紋枯病,。 國(guó)內(nèi)有復(fù)配登記106個(gè),， 主流仍然是與咪鮮胺，己唑醇,，三環(huán)唑等復(fù)配,，靶標(biāo)仍然是水稻紋枯病。 其與噻蟲嗪和噻蟲胺等殺蟲劑,；咯菌腈,，嘧菌酯等殺菌劑三元復(fù)配用作種衣劑。 合成工藝 三氟乙酰乙酸乙酯經(jīng)氯氣低溫氯化［1-2］或硫酰氯或三氯化磷氯化［3-4］得 2- 氯-4,，4,，4-三氟乙酰乙酸乙酯B，回流條件下 B 與硫代乙酰胺在乙腈［5-6］或 DMF［7］或者乙酸［8］中環(huán)合,， 得 2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸乙酯( C) ,，C 在堿性條件下水解，再酸化,，得 2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸 D［9］,。回流下 D 經(jīng)氯化亞砜或固體光氣氯化得到 2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酰氯 E,。E 與三氟甲氧基鄰二溴苯胺在甲苯［10］或二甲苯［11］中回流反應(yīng),，得到噻氟酰胺 F,。
總結(jié) 噻呋酰胺目前仍然不溫不火的重要原因一方面是由于性價(jià)比不高,，在相同價(jià)位的產(chǎn)品里有更多，更加廣譜的選擇,。 另一個(gè)原因是其殺菌譜過窄,，僅用于水稻紋枯病的防治，水稻紋枯病主要發(fā)病區(qū)域是中國(guó)和印度,，東南亞的水稻種植區(qū)紋枯病發(fā)病并不重,。 其未來增長(zhǎng)的動(dòng)力將會(huì)是在花生白絹病防治方面的推廣， 以及其三元復(fù)配在種衣劑上的應(yīng)用,。 參考文獻(xiàn)： 1.殺菌劑噻呋酰胺的合成工藝研究 崔凱等 應(yīng)用化學(xué) 2013年 2. 噻呋酰胺的光解和水解特性研究 亓育杰等 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào) 2016年 |
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