本文轉(zhuǎn)自“化學(xué)經(jīng)緯”：細(xì)談ee值與de值

     最近和新員工面談,，收集到一個(gè)關(guān)于ee值計(jì)算公式的問(wèn)題，我想剛?cè)胄械男“讉儜?yīng)該也會(huì)有著同樣的困惑,，于是我搜集了一些資料來(lái)解答這個(gè)問(wèn)題,，希望能夠幫助小白更好地理解相關(guān)知識(shí)。

ee值

概念

化合物樣品的對(duì)映體組成可用術(shù)語(yǔ)“對(duì)映體過(guò)量（enantiomeric excess）”或“對(duì)映體過(guò)量百分率ee%”來(lái)描述,。它表示一個(gè)對(duì)映體對(duì)另一個(gè)對(duì)映體的過(guò)量,，通常用百分?jǐn)?shù)表示。

計(jì)算

對(duì)映體過(guò)剩率,，常用ee表示,，即enantiomeric excess的縮寫(xiě)。定義為在對(duì)映體混合物中一個(gè)異構(gòu)體 a 比另一個(gè)異構(gòu)體 b 多出來(lái)的量占總量的百分?jǐn)?shù),。

對(duì)映體過(guò)剩率用來(lái)表示一種手性化合物的光學(xué)純度,。ee值越高，光學(xué)純度也越高,。

ee=（[R]-[S]/[R]+[S]）*100%

[R]+[S]=1,，所以公式簡(jiǎn)化之后就直接變成了[R]-[S]了

de/dr值

概念

化合物的分子式中有一個(gè)以上的不對(duì)稱中心時(shí)，它的非對(duì)映體組成可描述為“非對(duì)映體過(guò)量（diastereomeric excess）”或“非對(duì)映體過(guò)量百分率d.e.%”,，指的是一個(gè)非對(duì)映體對(duì)其他非對(duì)映體的過(guò)量,。

dr非對(duì)映體過(guò)量比（diastereomericratio），指的是一組非對(duì)映體對(duì)另外一組非對(duì)映體的比值

計(jì)算

非對(duì)映體過(guò)剩率（diastereomeric excess,，縮寫(xiě)為de%）,，通常用來(lái)表征兩個(gè)以上手性中心時(shí)的光學(xué)純度。例如兩個(gè)手性中心的，有四個(gè)非對(duì)映體：（R,R）,，（R,S),，（S,S），（S,R),，兩兩為一組,。可以把（R,R）和（R,S）看作一組,，（S,S）和（S,R）看做一組,，這樣兩組之間就有一個(gè)de值。如果前面那組占80%,，后面組占20%,，則dr值為4:1，de值為（80%-20%）/(80%+20%)=60%,。

當(dāng)然也可以把：（R,R）和（S,R）看做一組,，（R,S），（S,S）看作一組,。情況和前面類(lèi)似,。但是不能把（R,R）和（S,S），（S,R）和（R,S）看作一組,。因?yàn)樗鼈兪菍?duì)映體,。

化合物含有2個(gè)手性碳原子，在GC或HPLC測(cè)定的時(shí)候,，采用手性柱,，可以得到4個(gè)同分異構(gòu)體峰，可以利用峰面積直接求de值及ee值（對(duì)映體過(guò)量值）,。

知識(shí)拓展

對(duì)映異構(gòu)體

簡(jiǎn)單的說(shuō)也就是兩個(gè)異構(gòu)體之間的關(guān)系就如同一個(gè)物體的立體結(jié)構(gòu)在照鏡子，這個(gè)立體結(jié)構(gòu)和它在鏡子中的像互為對(duì)映異構(gòu)體,。

1,、兩個(gè)互為鏡像而不能重合的立體異構(gòu)體，稱為對(duì)映異構(gòu)體,，簡(jiǎn)稱對(duì)映體,。

2、對(duì)映體是指具有相同分子式的化合物中,，由于原子在空間配置不同而引起的同分異構(gòu)現(xiàn)象,。

3、互為旋光異構(gòu)體的兩種化合物,，由于其中一個(gè)不對(duì)稱碳原子的取代基在空間上取向不同而互成物體與鏡像的關(guān)系,，并且兩者在空間上不能重疊，它們被稱為對(duì)映體。

對(duì)映體具有相同的物理性質(zhì)（如熔點(diǎn),，沸點(diǎn),，溶解度，折射率,，酸性,，密度等），熱力學(xué)性質(zhì)（如自由能,，焓,、熵等）和化學(xué)性質(zhì)。除非在手性環(huán)境（如手性試劑,，手性溶劑）中才表現(xiàn)出差異,。

對(duì)映體對(duì)偏振光的作用不同，它們的比旋光度數(shù)值相同,，但方向相反,。對(duì)映體的生物活性不相同，化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)出等速率,。等量的左旋體與右旋體的混合物構(gòu)成外消旋體,。從對(duì)映體中分離出單純一個(gè)光學(xué)異構(gòu)體的方法稱拆解。最普通的拆解方法是將消旋體與光學(xué)活性相反的離子（稱拆解劑）作用生成非對(duì)映體,。

非對(duì)映異構(gòu)體

兩個(gè)結(jié)構(gòu)相同的分子,，由于具有構(gòu)型不同的不對(duì)稱原子，彼此不呈實(shí)物與鏡像的關(guān)系,。

非對(duì)映異構(gòu)體的旋光性不同,，熔點(diǎn)、沸點(diǎn),、溶解度,、密度、折射率等物理性質(zhì)也很不同,。其化學(xué)性質(zhì)雖然相似,，但也不完全相同。

非對(duì)映異構(gòu)體是由已含有一個(gè)手性中心的分子產(chǎn)生第二個(gè)手性中心時(shí)的必然產(chǎn)物,。與對(duì)映體的生成不同,，由于第一個(gè)手性中心的影響，所得到的兩個(gè)非對(duì)映異構(gòu)體的數(shù)量并不相同,。這就是不對(duì)稱合成的基礎(chǔ),。

幾何異構(gòu)

在有雙鍵或小環(huán)結(jié)構(gòu)(如環(huán)丙烷)的分子中，由于分子中雙鍵或環(huán)的原子間的鍵的自由旋轉(zhuǎn)受阻礙,，存在不同的空間排列方式而產(chǎn)生的立體異構(gòu)現(xiàn)象,，又稱順?lè)串悩?gòu)。 

旋光異構(gòu)

又稱為手性異構(gòu)，任何一個(gè)不能和它的鏡像完全重疊的分子就叫做手性分子,，它的一個(gè)物理性質(zhì)就是能使偏振光的方向發(fā)生偏轉(zhuǎn),，具有旋光活性。

構(gòu)造相同的分子,，如使其一平面偏振光向右偏轉(zhuǎn),，另一側(cè)向左。則兩種互為光學(xué)異構(gòu)體,。（所謂光學(xué)異構(gòu)體指分子結(jié)構(gòu)完全相同,，物理化學(xué)性質(zhì)相近,但旋光性不同的物質(zhì)）。

構(gòu)象異構(gòu)

構(gòu)造式相同的化合物由于單鍵的旋轉(zhuǎn),，使連接在碳上的原子或原子團(tuán)在空間的排布位置隨之發(fā)生變化產(chǎn)生的立體異構(gòu)現(xiàn)象,。

能發(fā)生立體異構(gòu)現(xiàn)象的化合物稱作立體異構(gòu)體，包括幾何異構(gòu)體,、旋光異構(gòu)體和構(gòu)象異構(gòu)體,。幾何異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體能分離開(kāi)來(lái)，構(gòu)象異構(gòu)體可以通過(guò)單鍵旋轉(zhuǎn)而互變,，通常無(wú)法分離,，但當(dāng)圍繞單鍵旋轉(zhuǎn)障礙很大時(shí)，這類(lèi)異構(gòu)體也是可以分離的,。

stereoisomerism：立體異構(gòu)

stereoisomer：立體異構(gòu)體

configurational isomerism：構(gòu)型異構(gòu)

configurational isomer：構(gòu)型異構(gòu)體

conformational isomer：構(gòu)象異構(gòu)體

diastereomer：非對(duì)映異構(gòu)體

enantiomer：對(duì)映異構(gòu)體

epimer：差向異構(gòu)體

anomer：端基差向異構(gòu)體

conformer：構(gòu)象異構(gòu)體

rotamer：旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體

atropisomer：旋轉(zhuǎn)對(duì)映異構(gòu)體

optical isomerism：旋光異構(gòu)

geometrical isomerism：幾何異構(gòu)

erythro：赤式

threo：蘇式