|
苯啶菌酮（Pyriofenone）是2001年由日本石原產(chǎn)業(yè)株式會社開發(fā)的芳基苯基酮類（吡啶類）殺菌劑,，苯啶菌酮具有保護(hù)和治療作用，目前全球范圍內(nèi)被開發(fā)用于谷物,、果樹和蔬菜等如小麥,、黃瓜、西葫蘆,、草莓等作物防治白粉病，雖然目前國際部分地區(qū)出現(xiàn)了較為明顯的抗性,，但在國內(nèi)苯啶菌酮并未登記,，其可作為防治白粉病的替代和抗性管理工具。苯啶菌酮專利保護(hù)期已于2021年屆滿,。 英文名稱：pyriofenone 中文名稱：苯啶菌酮 其他名稱：甲氧苯唳菌 化學(xué)名稱：(5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮 分子式：C18 H20 Cl N O5 相對分子質(zhì)量：365.808 CAS登錄號：688046-61-9 結(jié)構(gòu)式：  三維結(jié)構(gòu)式：  理化性質(zhì)：外觀：白色晶體粉末(99.19%),，白色粉末(97.88%)，無味,。熔點(diǎn)：93~95 ℃,；密度(20 ℃)：1.33 g/mL,；分解溫度：＞100°C (99.19%)；蒸汽壓：1.9×10－6 Pa(99.19%,，25°C),；亨利定律常數(shù)：1.9×10－4Pa·m3/mol；分配系數(shù)(20 °C,，pH 7.2~7.5,，99.19%)：log Po/w=3.2；離解常數(shù)(pKa)：4.02,；表面張力(20 ℃,，90%的飽和溶液，99.19%)：72 mN/m,。有機(jī)溶劑中溶解度(g/L,，20 ℃，97.88%)：二氯甲烷＞250,，甲醇23.6,，正己烷9.2，正辛醇17.8,，丙酮＞250,，二甲苯＞250，1,2-二氯乙烷＞250,，乙酸乙酯＞250,。水中溶解度(20 ℃，99.19%,，pH 6.6)：1.56 mg/L,。 在鋁、鐵,、鋅和它們對應(yīng)的乙酸鹽中穩(wěn)定,；和常見的氧化和還原劑如KMnO4 和Zn 相容。 苯啶菌酮作用于激動蛋白,，肌動蛋白是細(xì)胞分裂等具有重要功能的蛋白質(zhì),，因此苯啶菌酮的作用導(dǎo)致細(xì)胞分裂不全，引起白粉病菌的孢子和孢子柄的形態(tài)異常,。國際殺菌劑抗性行動委員會將其劃歸為 FRAC 50,，B6，芳基苯酮組,。 苯啶菌酮預(yù)防性應(yīng)用時可抑制病原菌附著孢的形成及隨后菌絲體滲入植物細(xì)胞,；病害出現(xiàn)后應(yīng)用苯啶菌酮可抑制病原菌次生菌絲、菌絲體和孢子的形成。 應(yīng)用作物：番茄,、迷你番茄,、草莓、茄子,、青椒,、豆薈、紫菜,、小麥,、蘋果、黃瓜,、草莓,、西瓜、甜瓜,、南瓜 防治病害：白粉病 常見劑型：180g/L苯啶菌酮SC,、300 g/L苯啶菌酮SC 應(yīng)用技術(shù)：   苯啶菌酮2011 年上市，2012 年在韓國和英國,、2013 年在日本和歐盟取得登記,。 2014年2月1日，苯啶菌酮作為新有效成分被列入歐盟農(nóng)藥登記條例（1107/2009）已登記有效成分名單,，有效期至2024年1月31日,，近日歐盟將其有效期延至2025年1月31日。  2016年,，苯啶菌酮在澳大利亞和加拿大獲準(zhǔn)登記,，商品名Kusabi300、Pyriofenone 300,，用于防治葫蘆科蔬菜和某些漿果作物上的白粉病,。  2017 年，石原產(chǎn)業(yè)/住友化學(xué)的苯啶菌酮產(chǎn)品Prolivo 300 SC 在美國登記,，用于葫蘆科蔬菜,、漿果作物等。  2001年日本石原產(chǎn)業(yè)株式會在美國,、中國,、韓國等28個國家和地區(qū)申請了包括苯啶菌酮在內(nèi)的相關(guān)苯甲酰吡啶衍生物的相關(guān)專利。 專利名稱：苯甲酰吡啶衍生物或其鹽,、含有它作為活性成分的殺真菌劑,、它的產(chǎn)生方法以及用于產(chǎn)生它的中間體 申請?zhí)枺?/span>CN01812289.2 申請日：2001/07/05 公開號：CN1440389A 失效日：2021/07/05 初始申請人：石原產(chǎn)業(yè)株式會社 當(dāng)前專利權(quán)人：石原產(chǎn)業(yè)株式會社 其他國家專利：EG20010000743、DK20010947857,、EP20010947857、ES20010947857,、HU2004000052,、AU20010269456,、BR20010112199DE2001630454T、AT20010947857,、CY200711001484HUS1500038C,、NL20170350079、 路線一：日本石原石原產(chǎn)業(yè)株式會社在專利CN1874680中披露了苯啶菌酮的合成路線,，以2-甲氧基-4-甲基吡啶,，為起始原料制備，雖然最后一步苯啶菌酮的收率為90%,，但中間體(5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲醇經(jīng)3-溴-5-氯-2-甲氧 基-4-甲基吡啶調(diào)制5-氯-2-甲氧基-4-甲基-3-吡啶基氯化鎂,，進(jìn)而與2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醛反應(yīng)得到，收率僅為70%,，成本較高,。合成路線如下：  路線二：上海農(nóng)藥研究所的張一賓老師在“鹵代吡啶衍生物在農(nóng)藥和醫(yī)藥合成中的應(yīng)用”中提到以2-氟吡啶為起始原料合成苯啶菌酮的路線，經(jīng)過多步反應(yīng),，其中中間體(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)(4,5-二氯-2-甲氧基-3-吡啶基)甲醇通過4,5-二氯-2-甲氧基吡啶與2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醛反應(yīng)得到,，收率較低，僅為51%,，苯啶菌酮的收率為75%,。合成路線如下：    苯啶菌酮+氟吡菌酰胺：該組合用于防治由子囊菌引起的白粉病具有特效，且兩者無交互抗性，明顯提高防效和持效期,。 苯啶菌酮+滅菌丹/克菌丹：該組合用于防治蔬菜白粉病,，具有優(yōu)異的保護(hù)和治療作用，延長持效,，抗性相對來的慢,。 苯啶菌酮+丙硫菌唑/戊唑醇/苯醚甲環(huán)唑/環(huán)丙唑醇：可用于防治谷物田常見病害，白粉病,、灰霉病,、黑斑病、褐斑病,、黑脛病,、菌核病和銹病等病害，對白粉病特效,。 苯啶菌酮+肟菌酯/醚菌酯：增效作用明顯,，防效高，適合于防治瓜果蔬菜上的多種病害,，尤其適合于防治白粉病,。 苯啶菌酮+氟吡啶蟲酯：該組合用用于防治白粉病具有明顯的增效作用，同時對雙翅目害蟲具有較高的防效,，節(jié)省了成本,。 苯啶菌酮+螺環(huán)菌胺：該組合對白粉病有特效，可提供全面的保護(hù)和超強(qiáng)持效期且不易產(chǎn)生抗性,。 苯啶菌酮+乙嘧酚/乙嘧酚磺酸酯：該組合對于白粉病有特效,，同時可提供較長時間的保護(hù)，增效作用明顯,，退粉快,。 白粉病俗稱白毛，是一種廣泛發(fā)生的世界性病害,。病原菌主要通過氣流傳播,，具有潛育期短、再侵染頻繁,、流行性強(qiáng)等特點(diǎn),，病原菌可寄生西葫蘆、黃瓜,、南瓜,、甜瓜、西紅柿,、草莓等蔬菜作物和小麥,、水稻等谷物以及果樹等作物,。空氣相對濕度較大,，溫度在20～24℃時,，白粉病易于發(fā)生。研究表明,，白粉病病原菌分生孢子的最適萌發(fā)溫度為20～25℃，濕度為80％以上,。目前白粉病主要的防治方法還是化學(xué)農(nóng)藥,，苯啶菌酮作為白粉病防治的特效新藥，具有保護(hù)和治療作用,，預(yù)防性應(yīng)用苯啶菌酮時可抑制病原菌附著孢的形成及隨后菌絲體滲入植物細(xì)胞,；病害出現(xiàn)后應(yīng)用苯啶菌酮可抑制病原菌次生菌絲、菌絲體和孢子的形成,。目前苯啶菌酮專利期已屆滿,，其可作為白粉病的抗性管理工具在未來為我國植物真菌性白粉病的防治提供全新的解決方案。 |
|
|
