光緒二十年(1894年)中日甲午戰(zhàn)爭爆發(fā)，清政府戰(zhàn)敗,，被迫與日本議和,，派戶部左侍郎張蔭桓、署湖南巡撫邵友濂前往談判,，被拒,。乃派李鴻章為全權(quán)大臣。二十一年（1895年）二月二十三日,，李經(jīng)方與馬建忠,、伍廷芳、羅豐祿等隨李鴻章抵達(dá)日本馬關(guān),，與伊藤博文等開始談判。二十八日在第三次會談結(jié)束后,，有日本浪人用手槍刺殺李鴻章,，擊中左頰骨，血流不止,，子彈未取出,，登時(shí)暈絕。三月十二日,，清政府任命李經(jīng)方為對日談判的全權(quán)大臣,。伊藤博文采用威逼脅迫等手段，限李經(jīng)方立即作諾,、否之答復(fù),。經(jīng)請示清廷，得到光緒帝旨意后,，三月二十三日,，李經(jīng)方、李鴻章與伊藤博文,、陸奧宗光在馬關(guān)春帆樓簽訂了《中日馬關(guān)條約》,。

四月二十四日，光緒帝命李經(jīng)方赴臺灣,，交接割讓臺灣事宜,。李鴻章力請清廷收回成命,，光緒帝非但不允，且嚴(yán)加申斥,。五月初七日,，李經(jīng)方帶馬建忠、伍光建,、科士達(dá)等由上海啟程赴臺,，十日，與日本代表樺山資紀(jì)在基隆口外的日本軍艦上辦理了交接事宜,。李經(jīng)方與當(dāng)天離臺,，避居于上海，不愿再進(jìn)京復(fù)命,。

在日本的猖狂侵略面前,，翁同龢、劉坤一,、張之洞,、孫毓汶等大臣主張密結(jié)俄國以抗日，得到慈禧太后的贊成,。時(shí)值俄國沙皇亞歷山大病逝,，尼古拉二世繼位，清政府遂派王之春為祝賀加冕專使,，被拒絕,。二十一年（1895年）十二月二十七日，改派李鴻章為專使,。當(dāng)天李鴻章向清廷遞交《吁辭使俄折》,，請求收回成命，被清廷拒絕,，李鴻章只得接受此項(xiàng)使命,。

二十二年（1896年）正月十三日，李鴻章遞交《李經(jīng)方隨行片》,，稱他衰年遠(yuǎn)使異域,，朝廷特命李經(jīng)述隨侍前往,，體恤周至,，感戴莫名。但李經(jīng)述讀書多年,，向未接觸洋務(wù),，此次隨往，只可借資歷練。李經(jīng)方自幼兼習(xí)外國語言文字,，后曾任駐英參贊,，到過歐洲諸國，又任過出使日本大臣,，于對外交涉事務(wù)較有經(jīng)驗(yàn),，遂請清廷批準(zhǔn)李經(jīng)方隨行。李經(jīng)方遂以二品銜江蘇存記道充當(dāng)李鴻章的隨員,。于三月十八日抵達(dá)彼得堡,。二十二日，沙皇在皇村接見李鴻章,，特別問及馬關(guān)傷痕是否痊愈,。二十五日，沙皇以回宮驗(yàn)收禮物為名,，破例秘密召見李鴻章,，請李鴻章只帶李經(jīng)方作翻譯，不使他人聞知,，會談有關(guān)在中國修筑鐵路問題,。經(jīng)反復(fù)談判，四月十五日,，總理衙門專門召開會議討論中俄密約,，決定照辦，請旨允準(zhǔn),。十七日,，翁同龢至張蔭桓宅發(fā)電，以保密,。李鴻章于十八日收到電報(bào)：“中俄睦誼從此加密，著派李鴻章為全權(quán)大臣,，與俄國外部大臣畫押”,。四月二十二日，李鴻章率李經(jīng)方,、李經(jīng)述,、羅豐祿等同至俄國外交部，與羅拔諾夫,、維特互看雙方的全權(quán)諭旨,，復(fù)校中、俄約文無訛,，各自畫押蓋印,，《中俄密約》（全稱《中俄御敵互相援助條約》）約成。

四月二十六日，李鴻章向沙皇辭行,，沙皇請李鴻章帶李經(jīng)方晉見兩次,，座談一刻鐘。五月初一日,，李經(jīng)方隨李鴻章登車轉(zhuǎn)赴德國,。抵達(dá)柏林的第二天，李鴻章率李經(jīng)方等晉見德皇,，遞交國書,。五月二十四日，離開柏林前往荷蘭,，再往比利時(shí)首都布魯塞爾,，又到法國首都巴黎等地訪問。六月二十三日,，李鴻章,、李經(jīng)方等到達(dá)英國，晉見英國女王,。與英國政府談判增加稅收之事,。七月二十一日，李鴻章,、李經(jīng)方等一行抵達(dá)美國紐約,，會見美國總統(tǒng)克里夫蘭。八月二十七日,，回到天津,。二十六年（1900年），因義和團(tuán)事件,，八國聯(lián)軍入侵中國,，慈禧、光緒西逃,。任命李鴻章和奕劻為議和大臣,，與列強(qiáng)談判。

二十七年（1901年）九月二十七日,，李鴻章在北京病逝,。翌年四月，清廷以李鴻章靈柩回籍有期,，伊子李經(jīng)方以四品京堂候補(bǔ),，命李經(jīng)方在上海參加工部左侍郎盛宣懷與英國人馬凱關(guān)于通商條約的談判。不久,，李經(jīng)方又參與安徽及滬寧鐵路的籌建事宜,。二十九年（1903年）二月，李經(jīng)方、李經(jīng)邁等葬李鴻章于合肥大興集夏小郢,，隨后又呈請將坐落在北京崇文門總部胡同住宅一處交出,，建京師李鴻章專祠。

三十三年（1907年）三月,，李經(jīng)方出任出使英國大臣,。宣統(tǒng)二年（1911年）十二月，調(diào)任郵傳部左侍郎,。郵傳部管轄郵電交通各項(xiàng)事務(wù),，但其中的郵政卻長期被外國人把持。李經(jīng)方為維護(hù)國家主權(quán),，進(jìn)行多次具體交涉,，最終將郵政業(yè)務(wù)從稅務(wù)司轉(zhuǎn)回郵傳部管轄，由李經(jīng)方兼任中國第一任郵政總局局長,。辛亥革命后被罷官,。

民國元年（1912年），李經(jīng)方居住上海,，為宗社堂盡力,。五年（1916年），李經(jīng)方與李經(jīng)邁將由于式枚擬稿,，李鴻章生前親筆改定之函牘影印行世,，書名《李文忠公尺牘》。六年（1917年）,，在張勛復(fù)辟期間,，李經(jīng)方、李經(jīng)邁鼓吹甚力,，復(fù)辟失敗后,，李經(jīng)方蟄居大連，終日閉門,。二十二年（1933年）立下遺囑,，明定遺產(chǎn)分配方案，在合肥,、巢縣、六安州,、霍山都有大量田產(chǎn),。二十三年（1934年）九月二十八日病逝于大連，終年80歲,。著有《李襲侯遺集》,、《安徽全省鐵路圖說》等。