|
1.飼料中為何要添加抗氧化劑 高能飼料中的油脂或飼料中所含有的脂溶性維生素,、胡蘿卜素及類胡蘿卜素等物質(zhì)在存放過程中，與空氣中的氧接觸，易發(fā)生嚴(yán)重的自發(fā)氧化酸敗,，被氧化的這些成份之間還會相互作用,，進一步引致多種成份的自動氧化，破壞脂溶性維生素及葉黃素,，產(chǎn)生有毒物質(zhì)醛及酮等,，產(chǎn)生蛤喇味、褪色,、褐變,，輕則導(dǎo)致飼料品質(zhì)下降，適口性變差,，引起動物采食量下降,、腹瀉、肝腫大等危害,，影響動物生長發(fā)育,，重則造成中毒甚至死亡事故?？寡趸瘎┛裳泳徎蚍乐?a href="http://www./feed" target="_blank">飼料中物質(zhì)的這種自動氧化作用,，因此在飼料中添加抗氧化劑是必不可少的。 2.易氧化物質(zhì)的氧化過程 飼料中油脂的自動氧化是一系列的化學(xué)反應(yīng),，是脂肪酸的自動氧化過程,。 油脂中的不飽和脂肪酸暴露在空氣中，與氧起反應(yīng)生成氧化產(chǎn)物,，進一步分解生成低級脂肪酸,、醛和酮，與此同時會發(fā)出惡劣的臭味,。 氧化是遵循游離基反應(yīng)的機理,，分為三個階段： 第一階段：為引發(fā)期：油脂在光量子、熱或金屬催化劑的活化下,，在脂肪酸的雙鍵相鄰的甲基碳原子上碳?xì)滏I發(fā)生斷裂,，從-亞甲基上取走氫離子，生成脂肪游離基; 第二階段：增殖期：脂肪游離基形成后,，就能迅速吸收空氣中的氧生成過氧化游離基;后者再與未氧化的脂肪形成氫過氧化物和新的脂肪自由基,，如此連續(xù)反應(yīng)下去使脂肪不斷氧化。 氫過氧化物是油脂氧化的第一個中間產(chǎn)物,，極不穩(wěn)定,，當(dāng)油脂中的此化合物濃度增至一定程度時，就開始發(fā)生一種分解反應(yīng),，氫過氧化物單分子分解成一個烷氧游離基和一個羥基游離基,，烷氧游離基進一步反應(yīng)產(chǎn)生醛,、醇,、酮,。 第三階段：終止期：由各種不同的游離基互相撞擊而結(jié)合，吸氧量趨于穩(wěn)定,，致使反應(yīng)最后終止. 3.影響飼料被氧化的因素 1)溫度：溫度越高氧化速度會越快,。物料溫度每提高10℃，反應(yīng)速率提高1倍,。 2)光線：從紫外線到紅外線之間所有的光輻射不僅能促進氫過氧化物的分解,，而且還能對未氧化的脂肪酸引發(fā)游離基，其中以紫外光輻射最強,，因此高油脂含量的精飼料應(yīng)采用有色或遮光包裝; 3)重金屬離子：是油脂氧化酸敗的重要催化劑,，能縮短誘導(dǎo)期和提高反應(yīng)速度。促進過氧化物的分解速度,，從而提高游離基產(chǎn)生的速度,。Fe、Cu,、Mn等多價離子作用最大,，其含量只要在1PPM以下就具有催化作用。 4)堿：堿性條件和堿土金屬離子能催化自由基的氧化,。 5)水分：水分活度特別高或低會促進酸敗的發(fā)展,，一般控制在0.3～0.4之間; 6)氧分壓：氧是氧化的供體，大氣中氧分壓越大,，氧化速度越快;飼料包裝應(yīng)注意采用有塑料內(nèi)膜的編織袋,，封口盡量縫得緊一些。否則飼料與氧直接接觸時,，即使大量另添抗氧化劑也很難得到預(yù)期的效果,。 7)飽和度：油脂分子中的雙鍵數(shù)和雙鍵位置可直接影響氧化作用的敏感度。油酸甲脂,、亞油酸甲脂,、亞麻油酸甲脂自動氧化的速度比是1﹕27﹕77。亞麻油酸和其它多不飽和脂肪酸的氧化速度比油酸高得多,，說明油脂的不飽和程度越高,，精煉程度越低，則越容易發(fā)生氧化酸敗,。 8)飼料的比表面積：比表面積大的飼料氧化速度會加快,。 4.抗氧化劑的抗氧化模式 1)與游離基結(jié)合——有的抗氧化劑由于本身極易被氧化，首先與氧反應(yīng),，從而降低介質(zhì)中的含氧量,，延緩飼料中的成分被氧化,。 2)釋放氫離子——有的抗氧化劑本身可釋放出氫離子，將油脂在自動氧化過程中所產(chǎn)生的過氧化物分解破壞,，使其不能繼續(xù)被分解成醛或酮類等低分子物質(zhì)食品添加劑抗氧化劑,，如各種酚類和胺類抗氧化劑。 3)有些抗氧化劑與其所產(chǎn)生的過氧化物結(jié)合,，形成氫過氧化物,，使油脂氧化過程中斷，從而中止氧化過程的進行,，而本身則形成抗氧化劑自由基,，抗氧化劑自由基可形成穩(wěn)定的二聚體，或與過氧化自由基ROO結(jié)合形成穩(wěn)定的化合物,。如EMQ,，BHT、BHA,、TBHQ,、PG等。 抗氧化劑的氧化中止作用可表現(xiàn)為以下兩種形式,。 一種是抗氧化劑向已被氧化脫氫后的脂肪自由基提供氫而使脂肪自由基還原到脂肪的原來狀態(tài),，從而中止脂肪的繼續(xù)氧化;另一種是由抗氧化劑向已被氧化成的過氧化自由基提供氫而使之成為氫過氧化物，終止連鎖反應(yīng),，中止了新的脂肪成為脂肪自由基,，從而阻斷脂肪的氧化過程。 5.抗氧化劑越早加入越好,，所起到的效果越好 1)抗氧化劑是一類能與自由基反應(yīng)的物質(zhì),，但不是氧的驅(qū)除或吸附劑。它們的功能是與自治療抑郁癥方法由基發(fā)生反應(yīng),，從而中止自動氧化過程,。 2)抗氧化劑只能阻礙氧化作用的進程，以延緩油脂開始氧化變質(zhì)的時間,，但不可能使已經(jīng)氧化的產(chǎn)物復(fù)原,，也不能改變已經(jīng)氧化酸敗的后果。 3)脂肪的自動氧化有一段相當(dāng)長的誘導(dǎo)期,，它取決于許多因素,，如溫度、光線等等,，但集中到一點是氧的活化度,，一旦越過自動氧化的誘導(dǎo)期，就會生成能自行催化的過氧化物,，則此過氧化物即以自己的催化作用促使氧化反應(yīng)迅速進行,。因此,，只有在誘導(dǎo)期之前加入抗氧化劑才能及時切斷這種自動氧化過程。故抗氧化劑加入越早越好,，若加入前油脂中已存過氧化物,，不可避免的將使抗氧化劑遭到不必要的損失。否則,，即使加入量很大,，也不會起抗氧化效果,，而且還可能發(fā)生相反的作用,。 4)抗氧化劑極易失去氫離子而自身被氧化，被氧化后的抗氧化劑反過來也可以成為促進氧化的因素,。 6)評價抗氧化劑品質(zhì)及飼料被氧化程度的方法 主要指標(biāo)有： 1).活性氧值(經(jīng)典方法) 將抗氧化劑的用量設(shè)定為500ppm加入到油脂中,，檢測每公斤脂肪中生成20毫克當(dāng)量過氧化物所需要的時間(小時)，時間越短,，效果越差,。方法：ActiveOxygenMethod-AOM 2).過氧化值(PeroxideValue) 觀察不同時間段脂肪中過氧化值的變化，過氧化值越小者,，抗氧化劑的抗氧化效果越好,。 方法：武漢國家質(zhì)檢局：油脂過氧化值測定。 3).TBA值(硫代巴比妥酸值)測定 由于飼料中的不飽和脂肪酸氧化分解而產(chǎn)生的丙二醛,，可在酸性條件下被蒸餾出來,，并能與硫代巴比妥(TBA試劑)反應(yīng)生成TBA色素(紅色化合物)，用分光光度計進行比色測定,。 與POV值相對應(yīng),，TBA越小者，抗氧化劑的抗氧化效果越好,。 4).油脂中酸值的測定 飼料氧化酸敗后,，往治療抑郁癥的藥物往會產(chǎn)生游離脂肪酸。根據(jù)這一特性,，用乙酸和乙醚等量混合后提取游離脂肪酸,，然后用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液中和滴定到終點，根據(jù)消耗的堿量計算出酸值,。一般酸值大于6時,，表示油脂已經(jīng)氧化酸敗。 ***原料的過氧化值和硫代巴比妥酸值(TBA值) 為了檢驗進廠的原料是否氧化變質(zhì),，很多廠家僅測定過氧化值,，那是無多大意義的，因為氧化的第二階段,，由于過氧化物的分解,，過氧化值會很低,，而此時原料實際上已經(jīng)變質(zhì)有害，硫代巴比妥酸(TBA)是氧化后脂肪分解的產(chǎn)物,，是氧化結(jié)果的標(biāo)志,，所以在生產(chǎn)實際中，應(yīng)該同時測定過氧化值和TBA值,，TBA值高的原料應(yīng)該禁用,，因為此時任何的抗氧化劑對其都是無效的。 7.使用抗氧劑時應(yīng)注意的其它問題 1)抗氧劑的使用時機是否恰當(dāng)? 既使是理想的抗氧劑也只能防止和延緩油脂及油基產(chǎn)品的氧化,。所以抗氧化劑應(yīng)該在產(chǎn)品未發(fā)生酸敗變質(zhì)之前使用,，若產(chǎn)品已經(jīng)發(fā)生氧化變質(zhì)，各項氧化指標(biāo)已超標(biāo),，則添加抗氧劑非但不能改善酸敗的后果,，甚至?xí)a(chǎn)生相反的效果。 2)選用合格的原料 飼料中的許多原料,，尤其是含油脂較高的原料,，如魚粉、動物油,、植物油,、魚油、磷脂等,，均可因加工或存貯不當(dāng)而在購入或使用前已酸敗變質(zhì),。而使用劣質(zhì)的原料勢必對飼料品質(zhì)產(chǎn)生嚴(yán)重的影響，通常導(dǎo)致飼料迅速氧化,。在這種情況下,，飼料中添加的微量抗氧化劑是無法阻止大量自由基的鏈?zhǔn)絺鬟f過程的。因此提醒用戶在飼料原料的選用時,，務(wù)必注意其質(zhì)量的優(yōu)劣,。 通常判定油脂酸敗程度的過氧化值指標(biāo)為: 油脂酸敗程度 過氧化值(meq/kgoil) 新鮮的 藥用炭除熱原效果≤30 新鮮但不宜貯存的 30～60 可疑的 60～100 已酸敗的 ≥100 3)確定適宜的添加量 由于抗氧化劑的品類較多，不同品種的有效成分含量也各不相同,，加之各抗氧化劑生產(chǎn)廠家推薦的添加量沒有固定的參照標(biāo)準(zhǔn),，致使用戶難以把握適宜的添加量。有時,，飼料生產(chǎn)企業(yè)過分注重價格,，而忽視了其它因素，難免造成過少或過量添加,。過量添加一方面造成使用成本的增加,，另一方面也可能使抗氧化劑超過國家規(guī)定的使用標(biāo)準(zhǔn);添加量不足時則不能充分地消除產(chǎn)生的自由基，起不到阻止自動氧化的作用,，游離基的鏈?zhǔn)絺鬟f反應(yīng)仍繼續(xù)進行,，飼料的品質(zhì)得不到相應(yīng)的保護,。一般抗氧化劑的添加量要以飼料中脂肪及維生素的含量為基準(zhǔn)進行推算。 4)掌握正確的添加方法 由于抗氧化劑的添加量很少,，而要保護的對象在飼料中的比例也未必很高,。為了更有效地發(fā)揮其抗氧化作用，以將抗氧化劑與飼料中易氧化的油脂及維生素先期混合后,，再與主料混合,，進行制粒才好。 5)抗氧劑在預(yù)混料及濃縮料中的使用 由于預(yù)混料及濃縮料金屬離子含量很高,，酯類抗氧化劑(BHT,、BHA)很容易絡(luò)合失效，而脂類抗氧化劑有一定的水溶性,，因此預(yù)混料及濃縮料應(yīng)盡量保持最低的水分和選用乙氧喹(EMQ)含量較高的復(fù)合抗氧化劑,。 8.復(fù)合抗氧化劑的作用特點 復(fù)合抗氧化劑基本組成有：還原劑抗氧化劑bha(幾種復(fù)合),、螯合劑,、酸化劑(供給氫離子)、乳化劑,、分散劑,，通過以下幾種作用機制發(fā)揮作用。 協(xié)同作用：單體抗氧化劑之間存在疊加互補增效作用,，使其總的抗氧化效果大于單獨使用之和; 增效作用：檸檬酸,、磷酸、抗壞血酸,、EDTA等化合物可以對抗氧化劑起到增效作用,。它們或本身也是抗氧化劑、或因?qū)饘匐x子螯合作用而減少了金屬離子的氧化催化作用,。螯合劑存在,，可使微量金屬離子失活，使氧化酶活性下降,，阻斷金屬離子對脂肪氧化的催化作用; 性能改善作用：BHT即使磨成極細(xì)的粉末,，與飼料中易于氧化的組份混勻后組成的預(yù)混料或配合飼料各種組份仍是單獨的顆粒，因此BHT無法充分起到抗氧化作用,，而復(fù)合抗氧劑通過特殊工藝,，使BHT溶解在乙氧基喹啉當(dāng)中，即利用了兩者的協(xié)同作用,，又改善了BHT的流動性和滲透性; 更好的安全性：由于協(xié)同效應(yīng)存在,，使得山道喹Max在相對較低的使用濃度下就能夠有效地抑制油脂及含脂類較高的飼料產(chǎn)品以及維生素的自動氧化，從而降低了動物對單一抗氧劑成份的攝入量,，因此它有更好的安全性,。 9諾偉司抗氧化劑的推薦用量 山道喹®M6： 動物飼料：在最終的成品飼料(全價飼料)中添加山道喹®M6的水平為100-187.5g/MT,。如果存貯時間不長，則每噸飼料中添加山道喹®M660-90克,。預(yù)混料與濃縮料視情形每噸添加山道喹®M6600-1200克,。 魚粉：根據(jù)魚粉的油脂含量，山道喹®M6在魚粉中的添加水平為600-1500g/MT,。 山道喹®Max： 動物飼料：在最終的成品飼料(全價飼料)中添加山道喹®Max的水平為200-600g/MT,。如果存貯時間不長，則每噸飼料中添加山道喹®Max150-200克,。預(yù)混料與濃縮料視情形每噸添加山道抗氧化劑的穩(wěn)定性研究喹®Max1000-2000克,。 魚粉：根據(jù)魚粉中油脂的含量，山道喹®Max在魚粉中的添加水平為1000-3000g/MT,。 備注：乙氧喹總的添加水平：在成品飼料(全價飼料)中,，來源于山道喹®M6和其它來源的乙氧喹總量必須不得超過0.015%(150ppm)。 山道喹®M3：山道喹®M6用量的兩倍,。 |
|
|
