本講教育信息】

一. 教學(xué)內(nèi)容：

高考第一輪復(fù)習(xí)《化學(xué)選修4》

第3章  物質(zhì)在水溶液中的行為

第2節(jié)  弱電解質(zhì)的電離  鹽類的水解

1、電離平衡常數(shù)及其計算,，影響電離平衡常數(shù)的因素,。

2、弱電解質(zhì)在水溶液中存在的電離平衡及影響電離平衡的因素,。

3,、鹽類水解。

二. 教學(xué)目的：

1,、了解電離平衡常數(shù)及其計算,，知道影響平衡常數(shù)的因數(shù)及電離度的概念

2、掌握弱電解質(zhì)在溶液中存在的電離平衡及影響電離平衡的因素,。

3,、理解鹽類水解的實質(zhì)及規(guī)律，能正確地書寫鹽類水解的離子方程式

4,、掌握影響鹽類水解的因素,，能熟練判斷與鹽類水解有關(guān)的離子濃度大小

5、掌握鹽類水解的應(yīng)用,，并能用鹽類水解理論進行解釋,。

三. 重點和難點：

1、電離平衡常數(shù)的計算及其影響因素,。

  2,、弱電解質(zhì)的電離平衡,。

  3、鹽類水解的原理及鹽類水解離子方程式的書寫,。

四. 考點分析：

本節(jié)內(nèi)容在高考中的主要考查點是：

1,、弱電解質(zhì)的電離平衡及影響因素。

  2,、電離平衡常數(shù)的含義及簡單計算,。

  3、鹽類水解的原理及其應(yīng)用,。

  4,、鹽類水解的影響因素以及鹽類水解對水電離平衡的影響。

五. 知識要點：

1,、在一定條件（如溫度,、濃度）下，當電解質(zhì)分子___________和___________相等時,，電離過程就達到了___________狀態(tài),，叫做電離平衡。其特征是（1）___________（2）___________（3）___________,。

2,、弱電解質(zhì)電離程度的大小主要是由___________決定的，同時還受___________,、___________、___________等外界因素的影響,，而影響電離平衡常數(shù)大小的因素是___________,，___________越高，電離常數(shù)___________,。一般弱酸的電離常數(shù)用___________表示,，弱堿用___________表示。

3,、多元弱酸溶液的酸性主要是由___________決定的,，而多元弱酸鹽的水解程度主要是由___________決定的。

4,、鹽類的水解反應(yīng)是指___________跟水電離出來的___________或___________結(jié)合生成___________的反應(yīng),。它可看作是___________的逆反應(yīng)，為___________熱反應(yīng),，但鹽類水解程度是___________（填“弱”或“強”）,。

5、影響鹽類水解程度的主要因素有___________,、___________,、___________,、___________等。鹽類水解規(guī)律：有弱才水解,，無弱不水解,，越弱越水解，都弱都水解,，誰強顯誰性,。

6、離子濃度大小比較規(guī)律

（1）大小比較方法

①考慮水解因素：如溶液___________,；___________,。所以___________。

②不同溶液中同一離子濃度的比較要看溶液中___________對其影響因素,。如：相同濃度的①       ②            ③中由大到小的順序是___________,。

③混合液中各離子濃度的比較要綜合分析___________因素、___________因素,。如：相同濃度的和氨水混合液中,，離子濃度順序：___________。電離因素大于水解因素,。

（2）電解質(zhì)溶液中的離子之間存在著三種定量關(guān)系：___________守恒關(guān)系___________平恒關(guān)系___________平衡關(guān)系,。

微粒數(shù)守恒關(guān)系（即___________）如：純堿溶液______________________。溶液中：未變化＝___________,。

電荷數(shù)平衡關(guān)系（即＝___________）

如小蘇打溶液中：___________,；溶液中，___________,。

注：帶有2mol負電荷,，所以電荷濃度應(yīng)等于。同理電荷濃度應(yīng)等于,。

水的電離離子平衡關(guān)系（即質(zhì)子守恒）

如：純堿溶液即___________,。

［注意］

  1、（1）電離平衡狀態(tài)

弱電解質(zhì)的電離是可逆過程,，在一定條件（如濃度,、溫度）下，當弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時,，電離過程就達到了平衡狀態(tài),。

（2）電離平衡常數(shù)

在一定條件下達到電離平衡時，弱電解質(zhì)電離成的各種離子的濃度的乘積與溶液中未電離的分子的濃度之比是一個常數(shù),，稱為電離平衡常數(shù),。

弱酸在水中的電離常數(shù)通常用表示，如：

弱堿在水中的電離常數(shù)通常用表示,，如：

（3）電離常數(shù)的意義

電離常數(shù)表征了弱電解質(zhì)的電離能力,，根據(jù)相同溫度下電離常數(shù)的大小可以判斷弱電解質(zhì)電離能力的相對強弱,。

弱酸的電離常數(shù)越大，達到電離平衡時電離出的越多,，酸性越強,；反之，酸性越弱,。

（4）電離常數(shù)的影響因素

電離常數(shù)服從化學(xué)平衡常數(shù)的一般規(guī)律,，它只受溫度影響，與溶液的濃度無關(guān),。溫度一定時,，弱電解質(zhì)具有確定的電離常數(shù)值。

由于電離過程的熱效應(yīng)較小,，溫度改變對電離常數(shù)影響不大,，其數(shù)量級一般不變，所以室溫范圍內(nèi)可忽略溫度對電離常數(shù)的影響,。

說明：①電離平衡常數(shù)越大表示達電離平衡時,，弱酸、弱堿電離出的就越多,，酸性或堿性越強,，反之則酸性或堿性越弱。

②多元弱酸的電離是分步進行的,，每一步電離都有各自的電離常數(shù),，分別用……表示。

③由于電離是一個吸熱過程,，故電離常數(shù)與溫度有關(guān)且成正比關(guān)系,。

2、（1）概念：在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng),，叫做鹽類的水解。

  （2）實質(zhì)：水解反應(yīng)破壞了水的電離平衡,，促進了水的電離,，使溶液顯示不同程度的酸性、堿性或中性,。

  （3）鹽類水解的規(guī)律

  ①誰弱誰水解,，都弱都水解，無弱不水解,，誰強顯誰性,，都強顯中性。

②越弱越水解,，水解程度越大,，溶液酸性（或堿性）越強,。

③多元弱酸根離子分步水解，正酸根離子比酸式酸根離子水解程度大,。

（4）鹽類水解的特點

①可逆   一般鹽類水解是可逆的,。

②微弱   一般鹽類水解是很微弱的，進行程度小,，產(chǎn)物無沉淀,，無氣體產(chǎn)生。

③吸熱   鹽水解是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng),，由于中和反應(yīng)放熱,，鹽類水解均吸熱。

（5）水解平衡及影響因素

和化學(xué)平衡一樣,，鹽類水解也存在水解平衡,，影響水解平衡主要因素有：

①溫度   升高溫度有利于水解。

②濃度   鹽溶液濃度越小,，水解程度越大,。

③酸堿度   水解顯酸性的鹽加酸抑制水解，加堿促進水解,；水解顯堿性的鹽加堿抑制水解,，加酸促進水解。

④與水解有關(guān)的其他物質(zhì),，符合化學(xué)平衡移動原理,。

（6）鹽類水解的類型

①強酸與弱堿生成的鹽水解，溶液呈酸性,，pH小于7,，如等。

②強堿和弱酸生成的鹽水解,，溶液呈堿性,，pH大于7，等,。

③強酸強堿鹽不水解,，溶液呈中性，如等,。

④弱酸弱堿鹽水解程度較大,。（i）酸強于堿顯酸性，如等,；（ii）堿強于酸顯堿性,，如等；（iii）酸堿相當顯中性,，如等,。

⑤弱酸酸式鹽水解,，取決于酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。

a. 若電離程度大于水解程度,，溶液呈酸性,，如等。

b. 若電離程度小于水解程度,，溶液呈堿性,，如等。

⑥完全雙水解的特例：等發(fā)生完全雙水解,。等發(fā)生完全雙水解,。等發(fā)生完全雙水解。

（7）水解方程式書寫：

①一般模式

a. 用化學(xué)方程式表示

鹽＋水酸＋堿

b. 用離子方程式表示

鹽的離子＋水弱酸（或弱堿）＋（或）

②解析法

如：的水解反應(yīng)：

又如：的水解反應(yīng)：

說明：①鹽類水解的程度一般不大,，應(yīng)該用“”表示,。鹽水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體，所以不用符號“↓”和“↑”表示,。

②多元弱酸陰離子水解,，分步表示，如,。

③多元弱堿陽離子水解,，簡化為一步表示，如

④對于水解的相互促進,，一般能進行到底,，不用可逆號，沉淀,、氣體要標出,。如溶液與溶液混合，可表示為：

（8）鹽類水解原理的應(yīng)用

①判斷鹽溶液的酸,、堿性時要考慮鹽的水解,。

②比較鹽溶液中離子種類及其濃度大小時要考慮鹽的水解。

③判斷溶液中離子能否大量共存時,，有時要考慮鹽的水解,，如等不能大量共存。

④鹽在參加反應(yīng)時,，有時要考慮鹽的水解，如Mg加到溶液中,，與溶液混合等,。

⑤加熱濃縮某些鹽溶液時，要考慮水解,，如濃縮,、溶液,。

⑥保存某些鹽溶液時，有時要考慮鹽是否水解,。如保存溶液不能用玻璃塞,，保存溶液不用玻璃瓶。

⑦配制某些鹽溶液時,，要考慮鹽水解,。

⑧解釋生活中的某些現(xiàn)象，例如明礬凈水,、熱的蘇打水去油污,。

⑨泡沫滅火器原理成分，

3,、溶液中離子濃度大小比較,，涉及類型較多，主要有：同一溶液中的離子,；不同溶液中的同一離子,；混合溶液中的各種離子等。這部分內(nèi)容在學(xué)化學(xué)中是非常重要的,。

（1）①多元弱酸,、多元弱酸鹽溶液

如：溶液：

溶液：

②多種溶液中指定離子濃度相對大小的比較。

③兩種溶液混合后離子濃度相對大小的比較,，其解題規(guī)律首先是判斷兩種電解質(zhì)能否反應(yīng),；其次是看反應(yīng)物是否過量；第三是分析電解質(zhì)在水溶液中電離及可能存在的電離平衡,、水解平衡等問題,，最后比較離子濃度相對大小。

（2）判斷溶液中離子濃度相對大小的兩個守恒：

①電荷守恒：電解質(zhì)溶液中,，陽離子所帶正電荷總數(shù)與陰離子所帶的負電荷總數(shù)相等,，電性相反，即電解質(zhì)溶液呈電中性,。

如：溶液中

②物料守恒：指電解質(zhì)溶液中某一組分的原始濃度（起始濃度）應(yīng)等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和,。

溶液中溶液中

【典型例題】

例1. 在下列的各種敘述中，正確的是（    ）

  A. 任何酸都有電離平衡常數(shù)

  B. 任何條件下,，酸的電離平衡常數(shù)都不變

  C. 改變?nèi)軇r,，某弱酸在新溶劑中的電離平衡常數(shù)不變

  D. 室溫時并不是水的電離平衡常數(shù)

分析：注意有關(guān)電離常數(shù)的計算，必須找出平衡時分子的物質(zhì)的量濃度,、離子的物質(zhì)的量濃度,，代入電離平衡常數(shù)公式即可求解。

答案：D

例2. 將0.1mol/L醋酸溶液加水稀釋，下列說法正確的是（    ）

  A. 溶液中和都減小

  B. 溶液中增大

  C. 醋酸電離平衡向左移動

  D. 溶液的pH增大

分析：本題考查弱電解質(zhì)平衡移動及該過程中的粒子數(shù)目及溶液pH變化等問題,。

答案：D

例3. 健康人血液的pH保持在一定范圍內(nèi)變化,，這是因為血液中存在如下平衡：。醫(yī)學(xué)上稱之為血液酸堿平衡,。試解答下列問題：

  （1）蚊蟲,、螞蟻等昆蟲叮咬人時常向人體血液內(nèi)注入一種稱之為蟻酸（主要成分為HCOOH）的有機酸。HCOOH同一樣是一種有機弱酸,。寫出HCOOH在溶液中電離方程式：_____________,。

  （2）當人受到螞蟻叮咬時，皮膚上常起小皰,，這是因為人體血液中酸堿平衡被破壞所致,，若不看醫(yī)生治療，過一段時間小皰也會自行痊愈,，這是由于血液中又恢復(fù)了原先的酸堿平衡,。試用平衡移動的原理解析上述事實。

分析：（1）由題中提供信息可知HCOOH為一元弱酸,。

（2）靈活運用血液酸堿平衡,，結(jié)合電離平衡的相關(guān)知識分析可得。

答案：（1）HCOOH

（2）因血液中存在如下平衡：

,，當注入HCOOH后上述平衡體系中的增大,，血液的pH變小，由于和相互調(diào)節(jié)平衡移動,，過一段時間后,，可恢復(fù)原先的平衡狀態(tài)。

例4. 下列反應(yīng)不屬于水解反應(yīng)或水解方程式不正確的是（    ）

A. ①②                B. ③④                C. ①②④             D. 全部

分析：①不是水解反應(yīng),，是HCl的電離反應(yīng)：,；該電離是完全的，不是可逆的,。正確的寫法是：,。

②不正確。水解是可逆的,，應(yīng)寫“”號,，不應(yīng)寫“＝”號。正確的寫法是：,。

③不正確,。多元弱酸根的水解是分步進行的，以第一步為主,，以后各步逐步減弱,，可分步寫,，也可只寫第一步，不可多步合為一步寫,。正確的寫法是：。

④不正確,。因為的水解相互促進,，能進行到底，故正確寫法應(yīng)為：,。

答案：D

例5. 含有一定量的水溶液稱作“緩沖溶液”,，在此溶液中加入少量的強堿或強酸時，溶液的pH幾乎不變,，這可由下列離子方程式來說明：

加入酸時：

加入堿時：

由于和的大量共存,，溶液中的與基本保持不變。

（1）含有一定量的,，和的溶液也具有緩沖作用,，寫出在此溶液中加入酸或堿時發(fā)生的離子反應(yīng)方程式：

加入堿時：_____________________________________________

加入酸時：_____________________________________________

（2）請舉出可形成緩沖溶液的一組物質(zhì)_____________和_____________。

分析：本題是一道信息給予題,，我們要充分利用題給信息來解題,。從題意可知，“緩沖”溶液實際上是使溶液在加入強酸或強堿（少量）時,，pH保持基本不變,，即溶液中既有能與結(jié)合的離子（或分子），又有與結(jié)合的離子（或分子）,，這樣才能使溶液的pH基本不變,。本題解題的關(guān)鍵是找出能與發(fā)生反應(yīng)的離子（或分子）。

答案：（1）

（2）

例6. 草酸是二元弱酸,，草酸氫鉀溶液呈酸性,，在溶液中，下列關(guān)系正確的是（    ）

分析：依據(jù)電荷守恒規(guī)律,，溶液中各離子間應(yīng)存在如下關(guān)系：,，故A錯；B項違背了物料守恒定律,，溶液中除了外,，還含有因水解產(chǎn)生的，這三者在溶液中的總濃度為,；草酸氫鉀溶液呈酸性說明在溶液中的電離趨勢大于其水解的趨勢,，故C對；依據(jù)物料守恒可知D也正確,。

答案：CD

例7. 已知的二元酸溶液的pH＝4,，則下列說法中正確的是（    ）

  A. 在兩溶液中,，離子種類不相同

  B. 在溶質(zhì)物質(zhì)的量相等的兩溶液中，陰離子總數(shù)相等

  C. 在溶液中一定有：

  D. 在溶液中一定有：

分析：由題干中溶液的濃度與溶液pH的關(guān)系分析可知,，應(yīng)為二元弱酸,。溶液中均含有五種離子：，A項錯誤,。依據(jù)電荷守恒可知C項正確,。溶液為強堿弱酸的正鹽溶液，其溶液因水解應(yīng)呈堿性,，,。

答案：C

例8. 常溫下，將甲酸和氫氧化鉀溶液混合,，所得溶液pH＝7,，則此溶液中（    ）

A.

B.

C.

D. 無法確定的關(guān)系

分析：甲酸和氫氧化鉀溶液混合反應(yīng)生成甲酸鉀溶液，根據(jù)溶液中電荷守恒的關(guān)系,，則所含的粒子存在著關(guān)系：,。從所得溶液pH＝7，可知,，進而推知,。

答案：C

【模擬試題】

1、相同物質(zhì)的量濃度的下列化合物的水溶液,，按pH減小順序排列的是（    ）

2,、等體積的下列溶液，陰離子的總濃度最大的是（    ）

  A.

  B.

  C.

  D.

3,、若室溫時,，的鹽NaX溶液pH＝9，則該溶液中起水解反應(yīng)的占全部的（    ）

  A. 0.01%             B. 0.09%            C. 1.0%              D. 無法確定

4,、為除去酸性溶液中的,，可以在加熱的情況下加入一種試劑，過濾后再加入適量的鹽酸,，這種試劑是下列的（    ）

  A.      B. MgO                 C.        D. NaOH

5,、有四種物質(zhì)的濃度相同且由一價陽離子和一價陰離子組成的鹽溶液，據(jù)測定,，常溫下AX溶液和BY溶液的pH都為7,，AY溶液的，BX溶液的,。據(jù)此推斷,，可能不水解的鹽是（    ）

  A. AX                   B. BX                    C. AY                    D. BY

6、下列溶液蒸干后,，能析出溶質(zhì)固體的是（    ）

  ①             ②       ③     ④

  A. 僅①④             B. 僅②④             C. 僅①②             D. 全部

7,、在相同溫度時100mL 0.01mol/L的醋酸溶液與10mL 0.1mol/L的醋酸溶液相比較,，下列數(shù)值前者大于后者的是（    ）

  A. 中和時所需NaOH的量

  B. 的物質(zhì)的量濃度

  C. 的物質(zhì)的量

  D. 的物質(zhì)的量

8、用水稀釋氨水時,，溶液中隨著水量的增加而減小的是（    ）

  A.

    B.

C. 和的乘積

D. 的物質(zhì)的量

9,、將下列離子混合在同一溶液中，必然會產(chǎn)生沉淀的一組是（    ）

10,、氨水有下列平衡,，當其他條件不變時，改變下列條件,，平衡向左移，且增大的是（    ）

  A. 加NaOH                                      B. 加鹽酸

  C. 加                                  D. 加同濃度氨水

11,、某二元弱酸（簡寫為）溶液,，按下式發(fā)生一級和二級電離：，已知相同濃度時的電離度（電離百分率）,，有下列四種溶液：

A. 的溶液

B. 的NaHA溶液

C. 的HCl與的NaHA溶液等體積混合

D. 的NaOH與的NaHA溶液等體積混合

據(jù)此,，填寫下列空白（填代號）：

（1）最大的是___________，最小的是___________,。

（2）最大的是___________,，最小的是___________。

（3）最大的是___________,，最小的是___________,。

12、水解觀點認為：無論是鹽的水解還是非鹽的水解,，其最終結(jié)果都是帶正電的基團與水中的帶負電的氫氧根結(jié)合,，帶負電的基團與水中正電氫離子結(jié)合。即：

  根據(jù)上述信息,，處理下列兩題

  （1）下列物質(zhì)一定條件下均可發(fā)生水解,，試判斷其水解產(chǎn)物（寫出分子式或結(jié)構(gòu)簡式）

①______________________________

②____________________________

③______________________________

④

（2）氯胺（）放入水中能得到一強氧化性的物質(zhì)，可代替氯氣用于水的殺菌消毒,，試寫出其水解的化學(xué)方程式（此水解是可逆的）

13,、常溫下，將溶于水,，配制成0.5L混合溶液,。判斷：

（1）溶液中共有___________種微粒。

（2）溶液中有兩種微粒的物質(zhì)的量之和一定等于0.01mol,，它們是________和________,。

14、硫酸是二元強酸,，在水溶液的第一級電離是完全的,，第二級電離則不完全,。寫出的電離方程式______________________，但是的第二級電離的電離程度很大,，一般情況下也看作完全電離,，寫出和兩溶液反應(yīng)的離子方程式：____________________________________________。

15,、已知等物質(zhì)均能與水發(fā)生反應(yīng),，反應(yīng)中各物質(zhì)和水分別分離成兩部分，然后兩兩重新組成形成新的物質(zhì),。今有下列五種物質(zhì),，常溫下很容易與水發(fā)生反應(yīng)：

，試問：

（1）在后面所給的五種物質(zhì)與水反應(yīng)的產(chǎn)物中,，屬于最高價氧化物的水化物的是_____ __________,，屬于無氧酸的是_______________。

（2）分別將0.01mol的這五種物質(zhì)放入0.1L水中反應(yīng),，結(jié)果使溶液的pH值接近3的原物質(zhì)是：____________________,。

（3）根據(jù)水解原理寫出下列物質(zhì)與水反應(yīng)的化學(xué)方程式：

①_____________________________________________。

②_____________________________________________,。

【試題答案】

1,、C

2、A

3,、A

4,、B

5、A

6,、B

7,、C

8、B

9,、A

10,、C

11、（1）A,；D          （2）C,；D           （3）D；A

12,、（1）

13,、（1）7

  （2）

14、

15,、（1）