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抗氧劑是一類能有效降低塑料材料自氧化反應(yīng)速度,、延緩塑料材料老化降解的塑料助劑,。在聚烯烴樹(shù)脂的實(shí)際生產(chǎn)中，石化公司會(huì)將聚烯烴樹(shù)脂（PE/PP）粉料與少量抗氧劑復(fù)配,，提供樹(shù)脂原料基本的熱加工穩(wěn)定性和一定的貯存周期,。在下游塑料制品生產(chǎn)時(shí)，制品廠家通常會(huì)額外添加抗氧劑來(lái)保證熱成型及長(zhǎng)期使用的抗氧化性能,。

聚烯烴原料存放后泛黃泛紅,？竟是因這種抗氧劑

目前市場(chǎng)上PE/PP粒料中常用的抗氧劑種類如下：

但常見(jiàn)于白色聚烯烴制品，在生產(chǎn)存放后,，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)制品泛黃或泛紅的現(xiàn)象,，這種現(xiàn)象的總結(jié)為以下情形：

1）變色集中在和空氣接觸面，多為吹膜端面,、白色扁絲或纖維制品,；

2）制品存放環(huán)境多為密閉避光環(huán)境，易發(fā)生在濕度較大的季節(jié),；

3）太陽(yáng)光照射后,，有明顯褪色現(xiàn)象；

4）偶發(fā)現(xiàn)象,。

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現(xiàn)象的成因

受阻酚抗氧劑具有一定的還原性,，可提供氫原子捕捉樹(shù)脂分子中因氧化產(chǎn)生的自由基,，且生成的烷氧自由基可再次捕捉自由基，進(jìn)而延長(zhǎng)制品的使用壽命,。

但受阻酚抗氧劑若過(guò)度氧化或被環(huán)境中的誘導(dǎo)因素催化氧化生成醌類物質(zhì),，形成結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜的生色團(tuán)，進(jìn)而出現(xiàn)泛黃或泛紅的現(xiàn)象,。具有催化受阻酚抗氧劑變色的因素有：空氣中NOx,，潮濕陰暗的環(huán)境，配方體系中催化活性的填料（銳鈦型鈦白粉,，氧化鋅）等,。

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聚烯烴白色制品變色往往是多個(gè)因素的綜合作用，

不能直接否定受阻酚抗氧劑的作用,！

因此,，當(dāng)制品出現(xiàn)變色時(shí)，需充分考慮可能的主要因素,，并可通過(guò)以下方式來(lái)防止或降低出現(xiàn)酚黃,、酚紅的風(fēng)險(xiǎn)：

1）基于塑料制品的配方體系，加工和貯存條件,，選擇不易變色的受阻酚抗氧劑,，并嘗試增加配方中的亞磷酸酯類抗氧劑及吸酸劑來(lái)降低變色風(fēng)險(xiǎn)；

2）盡量對(duì)塑料制品有效的覆蓋,，改善倉(cāng)庫(kù)中通風(fēng)條件,，并減少燃油叉車使用。

抗氧劑對(duì)聚丙烯（PP）材料的4種影響

高分子聚合物中抗氧劑體系選擇的是否合適,，需要進(jìn)行評(píng)價(jià)和驗(yàn)證,，既然是考察其應(yīng)用性能，那么就要考察其添加到聚合物后相關(guān)性能的變化,。對(duì)于高分子聚丙烯材料,，因其自身特性，主要從以下幾項(xiàng)性能進(jìn)行考察,。

1.熔融指數(shù)或粘度

熔融指數(shù)是聚丙烯樹(shù)脂加工性能的一個(gè)重要指標(biāo),，通常用熔融指數(shù)法來(lái)評(píng)價(jià)抗氧劑防護(hù)的高分子材料的加工穩(wěn)定性。加工前后熔融指數(shù)的變化愈大,，材料的加工穩(wěn)定性愈差,。因此考察抗氧劑穩(wěn)定劑體系經(jīng)多次擠出后熔融指數(shù)的變化。其結(jié)果如表1所示,。

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表1 多次擠出后熔融指數(shù)的變化對(duì)比

2.黃色指數(shù)

聚丙烯在加工過(guò)程中,，易產(chǎn)生熱老化現(xiàn)象，加入的主抗氧劑在抑制聚丙烯降解的同時(shí)形成醌類發(fā)色物,，使制品顏色發(fā)黃,。因此，添加抗氧劑穩(wěn)定體系的聚丙烯,，經(jīng)多次擠出后用黃色指數(shù)的變化來(lái)評(píng)價(jià)抗氧劑對(duì)聚丙烯加工性的影響,。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2：

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表2 多次擠出后黃色指數(shù)的變化

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從表2數(shù)據(jù)可以看出，體系B,、體系D的黃色指數(shù)受擠出次數(shù)影響較?。惑w系A(chǔ)的黃度指數(shù)在經(jīng)過(guò)第五次擠出后變化較大,?？梢?jiàn)，體系C對(duì)PP的黃色指數(shù)影響最小,。

3.氧化誘導(dǎo)期

氧化誘導(dǎo)期是指在一定條件下聚合物與氧發(fā)生鏈?zhǔn)阶詣?dòng)氧化反應(yīng)時(shí)間,，表明一定溫度下（200℃）聚丙烯與氧發(fā)生反應(yīng)的難易。氧化誘導(dǎo)期越大,，表明體系在高溫下越有效地阻止自由基的形成,。一旦聚丙烯中生成自由基，即迅速吸氧,，發(fā)生鏈?zhǔn)阶詣?dòng)氧化反應(yīng),。將四個(gè)抗氧劑穩(wěn)定體系與聚丙烯粉料經(jīng)第一次擠出后的粒料，在DSC上進(jìn)行氧化誘導(dǎo)期測(cè)試,，其測(cè)試結(jié)果如表3所示,。

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表3 氧化誘導(dǎo)測(cè)試比較

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由表3可以看出，一次擠出后,，氧化誘導(dǎo)期大小順序?yàn)椋后w系C>體系B>體系D>體系A(chǔ),。氧化誘導(dǎo)期更長(zhǎng)。說(shuō)明使用此體系的PP材料熱穩(wěn)定性更優(yōu),。

4.長(zhǎng)期耐熱氧老化

長(zhǎng)期耐熱氧老化功能是塑料材料防老化或耐候的基礎(chǔ)功能,，防紫外或防光老化功能則是建立在基礎(chǔ)功能之上的提高功能。戶外使用的改性塑料制品,，在光穩(wěn)定體系中,，組合適合的抗氧劑體系和適當(dāng)?shù)奶砑恿浚梢赃m度地提高制品的長(zhǎng)期光穩(wěn)定作用或效果,。

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