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表面活性劑的概念和特性 表面活性劑是指能夠使溶液表面張力顯著降低的物質(zhì),。表面活性劑分子結(jié)構(gòu)具有兩親性,，一端由非極性烴鏈（親油基）組成，烴鏈長(zhǎng)度一般在8個(gè)碳原子以上,，另一端由一個(gè)以上極性基團(tuán)（親水基）組成,。極性基團(tuán)可以是解離的離子，也可以是不解離的親水基團(tuán),，如羧酸,、磺酸、硫酸,、磷酸,、氨基或胺基及這些基團(tuán)的鹽，或者羥基,、酰胺基,、醚鍵、羧酸酯基等,。
圖1 表面活性劑結(jié)構(gòu)示意圖 表面活性劑具有吸附性,，在溶液中呈現(xiàn)正吸附，當(dāng)水中表面活性劑的濃度很低時(shí),，表面活性劑分子在水-空氣界面產(chǎn)生定向排列,，親水基團(tuán)朝向水而親油基團(tuán)朝向空氣,，從而在溶液表面聚集形成單分子層，溶液表面層表面活性劑濃度遠(yuǎn)高于溶液中的濃度,。正吸附改變了溶液表面的性質(zhì),，最外層呈碳?xì)滏溞再|(zhì)，降低了溶液的表面張力,，從而產(chǎn)生較好的潤(rùn)濕性,、乳化性、起泡性等,。
圖2 表面活性劑在水中的定向排列 表面活性溶液與固體接觸時(shí),，也能在其表面發(fā)生吸附，使固體表面性質(zhì)改變,。非極性固體表面呈單層吸附,，親油基吸附在固體表面而親水基朝向空氣，并且吸附量并不隨表面活性劑濃度的增加而增加,，甚至有減少的趨勢(shì),。極性固體表面既能單層吸附也能發(fā)生多層吸附。在低濃度下,，表面活性劑分子在極性固體表面的吸附曲線為S形,，形成單分子層。當(dāng)濃度達(dá)到臨界膠束濃度時(shí),，吸附達(dá)到飽和而呈現(xiàn)雙層吸附,，表面活性劑分子的排列方向與第一層相反，親水基團(tuán)朝向空氣,，吸附量隨著溶液溫度的升高而減少,。 表面活性劑的分類 根據(jù)分子結(jié)構(gòu)和極性基團(tuán)的解離性質(zhì)，表面活性劑分為陰離子表面活性劑,、陽(yáng)離子表面活性劑,、兩性離子表面活性劑和非離子表面活性劑。
圖3 不同類型的表面活性劑結(jié)構(gòu) 陰離子表面活性劑起表面活性作用的部分是陰離子,，包括高級(jí)脂肪酸鹽系肥皂類（硬脂酸,、油酸、月桂酸等）,、硫酸化物類（硫酸化蓖麻油,、十二烷基硫酸鈉等）、磺酸化物類（二辛基琥珀酸磺酸鈉,、十二烷基苯環(huán)磺酸鈉,、肝膽酸鈉等）。 陽(yáng)離子表面活性劑起表面活性作用的是陽(yáng)離子,，其分子結(jié)構(gòu)主要部分是一個(gè)五價(jià)的氮原子,，因此也稱為季銨化合物,，如十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基溴化銨等,。 兩性離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有正,、負(fù)電荷基團(tuán)，在不同的pH介質(zhì)中可表現(xiàn)出陰離子或陽(yáng)離子表面活性劑的性質(zhì),，包括卵磷脂,、氨基酸型和甜菜堿型兩性表面活性劑。 非離子表面活性劑在水中不解離,，分子中構(gòu)成親水基團(tuán)的是甘油,、聚乙二醇和山梨醇等多元醇,，構(gòu)成親油基團(tuán)的是長(zhǎng)鏈脂肪酸或脂肪醇,、烷基、芳基等,，親水基和親油基通過(guò)酯鍵或醚鍵結(jié)合,。其種類主要包括烷基葡糖苷（椰油基葡糖苷、月桂基葡糖苷等）,、脂肪酸甘油酯（單硬脂酸甘油酯等）,、多元醇（蔗糖脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯,、聚山梨酯等）,、聚氧乙烯型（Myrij、Brij,、Perogol O,、Emolphor等）、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物（Poloxamer）,。 （1）臨界膠束濃度 當(dāng)表面活性劑的正吸附達(dá)到飽和后繼續(xù)加入表面活性劑,，其分子則轉(zhuǎn)入溶液中，因親油基團(tuán)的存在,，水分子與表面活性劑分子間的排斥力遠(yuǎn)大于吸引力,，導(dǎo)致表面活性劑分子自身依賴范德華力相互聚集，形成親油基團(tuán)向內(nèi),、親水基團(tuán)向外在水中穩(wěn)定分散的膠束,。在一定溫度和濃度范圍內(nèi)，表面活性劑膠束有一定的分子締合數(shù),，不同表面活性劑膠束的分子締合數(shù)不同,。表面活性劑分子締合形成膠束的最低濃度即臨界膠束濃度（CMC）。在CMC時(shí),，溶液的表面張力基本達(dá)到最低值,。不同表面活性劑的CMC不同,，具有相同親水基的同系列表面活性劑，親油基越大則CMC越小,。在CMC達(dá)到后的一定范圍內(nèi),，單位體積內(nèi)膠束數(shù)量和表面活性劑的總濃度幾乎成正比。當(dāng)溶液中表面活性劑的濃度達(dá)到臨界膠束濃度時(shí),，除溶液的表面張力外,，摩爾電導(dǎo)、粘度,、滲透壓,、密度、光散射等多種物理性質(zhì)均會(huì)發(fā)生急劇變化,。
圖4 膠束的形成
圖5 不同形狀的膠束 （2）親水親油平衡值 通常根據(jù)親水親油平衡值來(lái)對(duì)表面活性劑進(jìn)行選擇,，表面活性劑分子中親水和親油基團(tuán)對(duì)油或水的綜合親和力稱為親水親油平衡值（HLB）。HLB值是一個(gè)相對(duì)值,，規(guī)定完全無(wú)親水性石蠟的HLB值為0,，根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，表面活性劑的HLB值范圍在0~40,，其中非離子表面活性劑的HLB值范圍為0~20,。親水性表面活性劑有較高的HLB值（HLB＞9），親油性表面活性劑有較低的HLB值（HLB＜9）,。 表面活性的HLB值與其應(yīng)用有著密切的關(guān)系,。HLB值在3~6的表面活性劑適合用作W/O型乳化劑，HLB值在8~18的表面活性劑適合用作O/W型乳化劑,，HLB值在13~18的表面活性劑適合作為增溶劑,、分散劑，HLB值在7~9的表面活性劑適合作為潤(rùn)濕劑,、滲透劑,。
圖6 不同HLB值表面活性劑的作用
表1 常見(jiàn)表面活性劑的HLB值 （1）增溶劑 水溶液中表面活性劑的濃度達(dá)到CMC時(shí)會(huì)形成膠束，可以使溶液中完全不溶或微溶的物質(zhì)進(jìn)入膠束中得到溶解,，并成為熱力學(xué)穩(wěn)定溶液,，起到增溶作用。 （2）乳化劑 表面活性劑可以降低兩種互不相溶的液體（如油和水）的界面張力,，使其中一相以微滴狀分散于另一相中,，形成穩(wěn)定的乳液。經(jīng)乳化作用形成的油-水分散體系包括水包油型（O/W）和油包水型（W/O）兩種,。 （3）潤(rùn)濕和滲透劑 潤(rùn)濕是指固體表面上的氣體被水取代的過(guò)程,。表面活性劑可以顯著降低水的表面張力，水在固體表面能夠快速擴(kuò)散，使?jié)櫇襁^(guò)程快速發(fā)生,，因此可以作為潤(rùn)濕劑,。滲透作用與潤(rùn)濕作用無(wú)本質(zhì)上的區(qū)別，前者作用于固體內(nèi)部,，后者作用于固體外表面,。 （4）分散劑 將不溶性固體物質(zhì)以微小的顆粒均勻地分散在液體中所形成的體系稱為分散體或懸浮體，這種作用稱為分散作用,，能使分散作用順利發(fā)生的表面活性劑稱為分散劑,。表面活性劑必須具有三種作用才能成為良好的分散劑。首先,，它必須具有良好的潤(rùn)濕性能,，使液體充分潤(rùn)濕每一個(gè)固體顆粒、取代顆粒中的空氣,，進(jìn)一步使固體顆粒碎裂成更小的晶體,。其次，它必須能顯著地降低固-液之間的界面張力,，增加固-液之間吸附,、相容的能力，使體系內(nèi)存在的能量降低,。最后，它必須以水化層或帶電層的形式在固體顆粒周?chē)纬蓹C(jī)械強(qiáng)度較高的界面膜,，以阻止固體顆粒間的聚集,。 （5）起泡劑 氣泡是一個(gè)熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，容易因?yàn)闅馀蓍g液膜層產(chǎn)生排液現(xiàn)象和小氣泡穿透大氣泡的合并作用,，而使氣泡不斷破裂,、泡沫消失。若液體中存在表面活性劑,，氣泡表面能吸附表面活性劑分子并定向排列,，達(dá)到一定程度時(shí)，氣泡壁就成為一層堅(jiān)固的薄膜,，從而使氣泡間不易發(fā)生合并,。同時(shí)表面活性劑在液體表面的定向排列，使液體的表面張力明顯下降,，導(dǎo)致氣泡間的內(nèi)壓差降低,，因而排液速度減慢。表面活性劑的上述兩方面作用,，降低了氣泡的破裂能力,，有利于氣泡的形成和穩(wěn)定存在。 （6）洗滌劑 從浸沒(méi)在某種介質(zhì)(多為水)中的固體表面除去異物或污垢的過(guò)程稱為洗滌,，能發(fā)揮洗滌作用的化學(xué)品稱為洗滌劑,，洗滌劑多以表面活性劑作為主要成分,。洗滌作用較復(fù)雜，是表面活性劑的潤(rùn)濕,、乳化,、分散、增溶等綜合作用以及攪拌,、揉搓,、水流等機(jī)械作用的共同結(jié)果。 聲明：部分圖源網(wǎng)絡(luò),，侵權(quán)聯(lián)刪,。 |
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