一,、 概述 單波長(zhǎng)X射線熒光光譜儀(Monochromatic Excitation X-ray Fluorescence Spectrometer: ME XRF),也可稱(chēng)為單色化激發(fā)X射線熒光光譜儀,,其通過(guò)單色化光學(xué)器件將X射線管出射譜某單一波長(zhǎng)(對(duì)應(yīng)單一能量)衍射取出并照射樣品,,由于消除X射線管出射譜中韌致輻射所產(chǎn)生的背景信號(hào),從而大幅提升元素信噪比,,是X射線熒光光譜領(lǐng)域一項(xiàng)越來(lái)越被重視的核心技術(shù),。 二,、原理 X射線管產(chǎn)生的初級(jí)X射線照射樣品表面,,樣品中元素外層電子被激發(fā)發(fā)產(chǎn)生能級(jí)躍遷而釋放出元素特征X射線熒光,能量色散型探測(cè)器將不同元素的特征X射線熒光分辨并探測(cè)其強(qiáng)度,,稱(chēng)為能量色散型X射線熒光光譜儀,。樣品中元素特征X射線熒光經(jīng)分光晶體按其波長(zhǎng)不同進(jìn)行分光,并由探測(cè)器探測(cè)強(qiáng)度,,稱(chēng)為波長(zhǎng)色散型X射線熒光光譜儀,。可見(jiàn),,ED XRF與WD XRF主要區(qū)別在于樣品中產(chǎn)生的元素?zé)晒馐墙?jīng)能量探測(cè)器直接探測(cè)還是經(jīng)晶體對(duì)不同波長(zhǎng)分光并探測(cè),。 單波長(zhǎng)X射線熒光光譜儀是在X射線照射樣品前進(jìn)行X射線光的單色化處理,單色化的手段有依靠雙曲面彎晶實(shí)現(xiàn)點(diǎn)到點(diǎn)(X射線管發(fā)光點(diǎn)到樣品點(diǎn))聚焦衍射,,也有采用多層膜光學(xué)器件實(shí)現(xiàn)單色化衍射,,也可以采用二次靶技術(shù)實(shí)現(xiàn)靶材被激發(fā)產(chǎn)生的靶材特征熒光射線進(jìn)一步照射樣品。其優(yōu)勢(shì)是單色化激發(fā)極大降低了由于X射線管出射譜韌致輻射照射樣品而產(chǎn)生的連續(xù)散射線背景強(qiáng)度,,獲得較佳的元素特征X射線熒光信號(hào)峰背比,。 嚴(yán)格說(shuō)來(lái),單波長(zhǎng)X射線熒光光譜儀進(jìn)一步可分為單波長(zhǎng)激發(fā)-能量色散X射線熒光光譜儀和單波長(zhǎng)激發(fā)-波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀,。 三,、 特點(diǎn) 1) 低背景 單色化激發(fā)技術(shù)有效降低光管出射譜散射線背景干擾,與硅漂移探測(cè)器相配合,將元素分析范圍延伸至O和F,。 2) 微區(qū)分析 雙曲面彎晶技術(shù)實(shí)現(xiàn)X射線點(diǎn)到點(diǎn)聚焦衍射,,實(shí)現(xiàn)更高性能的微區(qū)分析,理論上聚焦點(diǎn)達(dá)到10um級(jí)別,。 3) 元素成像 與顯微鏡組成高精度,、高靈敏度(亞ppm)、高空間分辨率元素成像系統(tǒng),。 4) 儀器小型化 采用小功率X射線管,,儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,實(shí)現(xiàn)小型化,。 四,、應(yīng)用 X射線熒光光譜儀以樣品處理簡(jiǎn)單、無(wú)損,、快速等特點(diǎn),,廣泛應(yīng)用于鋼鐵、水泥,、礦產(chǎn)冶煉,、環(huán)境保護(hù)、石油化工,、考古,、科研等領(lǐng)域。 單波長(zhǎng)X射線熒光光譜儀隨著國(guó)際ISO,、美國(guó)ASTM,、中國(guó)行業(yè)等方法標(biāo)準(zhǔn)的制訂,將XRF元素檢測(cè)范圍延伸至微量甚至痕量,,在石油化工,、環(huán)境保護(hù)、食品安全,、中藥重金屬,、有色冶煉等行業(yè)發(fā)揮越來(lái)越大的作用。 五,、技術(shù)參數(shù) 1) 元素分析范圍:O-U; 2) 元素檢出限:輕元素 F<0.1%,,金屬元素Cu<0.2ppm,重金屬Pb,、Cd<0.1ppm,;(與樣品基體和分析時(shí)間相關(guān)) 3) 分析時(shí)間:60~600秒; 4) 樣品類(lèi)型:固體,、粉末,、液體; 5) 樣品處理要求:均勻性、顆粒度 六,、發(fā)展歷史 1895年德國(guó)物理學(xué)家倫琴發(fā)現(xiàn)并證實(shí)了X射線,,直至1948年,弗里德曼和伯克斯研制了第一臺(tái)商品化的波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀(WD XRF),,而后1969年,,美國(guó)海軍實(shí)驗(yàn)室研制出真正意義上的能量色散X射線熒光光譜儀(ED XRF)。 常規(guī)的能量色散X 射線熒光光譜儀采用濾光片降低X射線管散射線背景,,單波長(zhǎng)X射線熒光光譜儀采用雙曲面彎晶,、偏振二次靶、多層膜等技術(shù)消除X射線管散射線背景,。代表廠商有北京安科慧生[3-4]和美國(guó)XOS公司,。 七、示例 采用單波長(zhǎng)激發(fā)能量色散X射線熒光光譜儀分析水質(zhì)重金屬 微焦斑X射線管與全聚焦型雙曲面彎晶構(gòu)成樣品的激發(fā)源,,具有高亮度,、單色化的特點(diǎn),高度單色化的入射X射線激發(fā)樣品后,,樣品的出射X射線中幾乎不包含連續(xù)散射背景,,得到樣品中元素?zé)晒?span style="Arial39;,sans-serif">X射線極佳的峰背比。 采用硅晶體制成全聚焦型雙曲面彎晶,,單色化衍射Mo:Kα17.4eV,,有效激發(fā)5KeV~17KeV能量區(qū)間內(nèi)的元素,從樣品中出射的射線除了被激發(fā)樣品中的元素?zé)晒馍渚€和Mo:Kα瑞利散射和康普頓散射外,,幾乎不含其它散射線,,另一優(yōu)勢(shì)是充分利用能量色散探測(cè)器SDD計(jì)數(shù)率,,因此達(dá)到對(duì)目標(biāo)元素極佳的檢出限,。
樣品:水基體中配置Cr、Co,、Ni,、Cu、Zn,、As,、Hg、Pb,、Br,,含量2ppm溶液,元素能量譜圖,。 參考資料 [1]刁桂年. X射線熒光光譜分析的新進(jìn)展[J]. 現(xiàn)代儀器,2003(3):1-5. DOI:10.3969/j.issn.1672-7916.2003.03.001.] [2]程大偉. LiF雙曲面全聚焦彎晶X射線儀器研制和應(yīng)用[D].鋼鐵研究總院,2021.DOI:10.27027/d.cnki.ggtey.2021.000005. [3]滕云,劉小東,余重秀,李伯倫,施小靈,劉偉龍.全聚焦雙曲面彎晶在單波長(zhǎng)X-射線熒光光譜儀中的應(yīng)用[J].環(huán)球市場(chǎng)信息導(dǎo)報(bào),2014(33):173+162. [4]LI B; Liu X; TENG Y; SHI X. Single wavelength excitation energy dispersion X ray fluorescent spectrograph, has hyperboloid spectral crystal installed between X light pipe and detector, where emitting angle between crystal and detector is in specific range. 專(zhuān)利號(hào)CN204359695-U. 專(zhuān)利權(quán)人:BEIJING ANKEHUI TECHNOLOGY CO LTD(BEIJ-Non-standard). [5]吳梅,章然,章群丹,等. ED-XRF法快速測(cè)定輕質(zhì)石油產(chǎn)品中的微量有害元素[J]. 石油煉制與化工,2020,51(12):96-101. DOI:10.3969/j.issn.1005-2399.2020.12.018. [6]李桂蘭,蘇明躍,謝衛(wèi)東,劉小東,滕飛.單波長(zhǎng)激發(fā)能量色散X射線熒光光譜測(cè)定水泥及其原材料全元素方法性能評(píng)估[J].水泥,2021(12):59-63.DOI:10.13739/j.cnki.cn11-1899/tq.2021.12.021. [7]韓偉丹,杜禎宇,任立軍,殷惠民,劉小東,范爽.單波長(zhǎng)激發(fā)能量色散X射線熒光光譜測(cè)定土壤樣品中鎘等元素方法性能評(píng)估[J].冶金分析,2021,41(08):22-33.DOI:10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.011328. [8]劉通,邢仕歌,劉曉靜,王秀娟,滕飛,劉小東,許秀麗.X射線熒光光譜結(jié)合基本參數(shù)法快速測(cè)定食品中砷,、鎘、鉛元素含量[J].中國(guó)食品衛(wèi)生雜志,2021,33(06):790-796.DOI:10.13590/j.cjfh.2021.06.026. [9] GB 18871-2002, 電離輻射防護(hù)與輻射源安全基本標(biāo)準(zhǔn)[S]. [10]《國(guó)際電離輻射防護(hù)和輻射源安全基本安全標(biāo)準(zhǔn)》簡(jiǎn)介[J].輻射防護(hù)通訊,1994(05):56-61. |
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