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時間：2019-07-16 0 引言 隨著科技的進步,，各種機械設(shè)施及其零部件的工作環(huán)境變得日益嚴酷，而且人造衛(wèi)星,、高速列車,、宇宙飛船、發(fā)動機和汽輪機的葉輪,、艦船的螺旋槳,、船舶的甲板以及水輪發(fā)電機的葉片、路標漆,、建筑物的地板等,，經(jīng)常受到氣流、砂石和水流的沖蝕,、撞擊,、摩擦等的作用，一段時間后,，基材表面會出現(xiàn)一定程度的破壞或磨損,，從而影響設(shè)備的使用安全和使用壽命。在機械設(shè)備表面涂裝耐磨涂料,，是一種具有應(yīng)用前景和發(fā)展前途的表面強化技術(shù),。材料表面在經(jīng)過耐磨涂料涂裝后，不僅可以防止零部件等的磨損,、延長設(shè)備的使用壽命,，還可以對基體材料起到防腐蝕保護作用。由于該技術(shù)具有簡單,、快速,、費用低、適合現(xiàn)場作業(yè)等特點,，從而成為了提高機械設(shè)備耐磨性能的主要手段之一,。 根據(jù)市場需求，我們設(shè)計并研發(fā)了新一代耐磨涂料,，其具有優(yōu)異的耐磨性能和良好的防腐蝕性能,。工業(yè)設(shè)備經(jīng)過該涂料涂裝后，可以在很大程度上提高金屬接觸面的耐磨性能,，在對機械設(shè)備的關(guān)鍵部位進行保護的同時,，還提高了設(shè)備的防腐蝕性能,，延長了機械設(shè)備的實際使用壽命。 1 試驗部分 1.1 主要原材料 1,，6-己二醇,、三羥乙基異氰脲酸酯、環(huán)己烷二甲酸酐,、三羥甲基丙烷,、1，4-環(huán)己烷二甲醇,、有機硅樹脂,、N-3390、SiC,、石墨,、二硫化鉬、助劑,、催化劑,、紫外線吸收劑、溶劑,，以上均為工業(yè)原材料,。 1.2 耐磨樹脂的研制 首先用自主合成的高羥值聚酯樹脂作為主體樹脂，它與異氰酸酯樹脂反應(yīng)生成聚氨酯,，副產(chǎn)物較少，因此體積收縮率小,，固化后產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力也較小,，并且在涂膜中提供耐磨以及韌性的作用。為了使涂膜具有更好的硬度和耐磨性,，選用高交聯(lián)的有機硅樹脂來共聚改性聚酯樹脂,。由于聚酯樹脂耐熱溫度是155 ℃，而有機硅樹脂耐熱溫度為300 ℃,，有機硅樹脂共聚改性聚酯樹脂的耐熱溫度為200 ~ 250 ℃,，因此加入有機硅樹脂，可以提高涂膜的耐熱性能,，同時還可以提高涂膜的耐水性能,、耐候性能以及與基材的附著力。該樹脂體系在耐磨涂料中提供了極好的耐磨性能以及其他綜合性能,。 聚酯樹脂分子式如圖1 所示,，其中：R1、R2,、R3 為烷基取代基,， 為圖2 示意的結(jié)構(gòu),。  如圖1 ~ 2 所示，合成聚酯樹脂時采用了脂肪族和環(huán)酯族酸和醇,，可以使涂膜獲得較好的耐候性,。樹脂中引入了三羥乙基異氰脲酸酯，提高了涂膜的耐磨性和硬度,。采用這些耐水解穩(wěn)定性良好的單體制備的聚酯樹脂固體樹脂羥值為（250±10）mgKOH/g,，該樹脂與HDI 三聚體固化后能夠獲得耐水性良好的涂膜，為使這種高交聯(lián)密度的涂膜具有很好的耐沖擊性和柔韌性,，在合成樹脂時采用了線型結(jié)構(gòu)的1,，6-己二醇，并且通過分步合成工藝,，使每個聚酯樹脂分子中都含有1,，6-己二醇結(jié)構(gòu)單元，涂料固化后保證了涂膜的柔韌性,。圖3 為有機硅樹脂改性聚酯樹脂的結(jié)構(gòu)示意,。  高羥值聚酯樹脂與HDI 三聚體的固化反應(yīng)為R1—OH+OCN—R2→R1—O—OCHN—R2。 1.3 耐磨填料及潤滑填料的選擇 耐磨填料提供硬度和耐熱性的作用,，耐磨涂層與設(shè)備表面接觸產(chǎn)生相對運動時因摩擦而使接觸點處溫度升高,。高溫會影響分子間的范德華力，導(dǎo)致分子間內(nèi)聚能下降,，表面材料抗剪切強度下降,，加劇涂層的磨損，因此選用高硬度,、高強度,、耐熱性好的填料SiC 和氧化鋁作為耐磨填料。潤滑填料主要選擇二硫化鉬和石墨,。二硫化鉬分子是六角形層狀結(jié)構(gòu),，其分子排列是中間為鉬原子，外層為硫原子,，微觀上,，由于S 原子在分子層之間的結(jié)合能力較弱，從而形成了分子層間極易移動的潤滑條件,，這使得二硫化鉬在涂膜中起到優(yōu)良的潤滑作用,，從而使2 個接觸面滿足良好的潤滑要求，達到減小磨損與摩擦的效果,。 1.4 耐磨涂料的制備 本文選用有機硅改性高羥值聚酯樹脂和反應(yīng)速度較快的異氰酸樹脂HDI 三聚體N-3390 作為該涂料的成膜樹脂,，該成膜樹脂硬度與柔韌性兼具，在耐磨涂料中起著關(guān)鍵性作用。選擇SiC 等作為耐磨填料,，具有抗磨損的作用,；選用二硫化鉬和石墨作為潤滑填料，達到減小摩擦的效果,；選擇適合的助劑使得涂層表面光滑平整,，顏色均一，耐磨性能更加突顯,；選擇合適的溶劑能夠使樹脂,、填料以及助劑極好地溶解和潤濕。 2 結(jié)果與討論 2.1 有機硅改性聚酯樹脂的研究 用有機硅改性聚酯樹脂,，不僅可以提高涂膜的硬度,，還可以改善涂膜在基材上的附著力，同時也提高了涂膜的耐熱性能以及耐介質(zhì)性能,。聚酯樹脂用有機硅樹脂改性后還提高了耐水性,，因為改性后的聚酯樹脂表面自由能隨著有機硅含量的增加而減小，使用少量有機硅就能很大程度上減小聚酯樹脂的表面自由能,，而降低表面自由能有利用于涂膜耐水性能的改善,。表1 為在聚酯多元醇中有機硅樹脂的不同加量對耐磨性能及其他性能的影響。  通過上述試驗數(shù)據(jù)可以看出：當聚酯多元醇與有機硅樹脂按照2 ∶ 1 共聚時,，涂膜的耐磨性能優(yōu)異,，機械性能良好。 2.2 填料的加量及復(fù)配對耐磨性能的影響 由于傳統(tǒng)耐磨涂料沒有考慮到耐磨過程會產(chǎn)生熱,，本文通過添加耐磨耐熱填料SiC,，既可以提高涂膜的耐熱性能，又對耐磨性能有很大的改善,。表2 為耐磨和潤滑填料加量對耐磨性能的影響,，表3 為耐磨和潤滑填料復(fù)配對耐磨性能的影響。   通過上述試驗數(shù)據(jù)可以看出：當SiC 顏基比為0.5 ∶1.0,、二硫化鉬顏基比為0.4 ∶ 1.0 時，涂膜的耐磨性能優(yōu)異,，表干速度和機械性能良好,。 通過上述關(guān)于耐磨與潤滑填料的復(fù)配試驗，最終確定m（SiC）∶ m（二硫化鉬）為5 ∶ 2,，且顏基比為0.7 ∶1.0 時,，涂膜的耐磨、表干和機械性能綜合最優(yōu),。 2.3 耐磨涂料的防腐蝕性能 耐磨涂料具有優(yōu)良的耐濕熱,、耐鹽霧和耐老化性能。涂有耐磨涂料的樣板在濕熱箱中放置30 d 涂膜表面不起泡，在中性鹽霧箱中放置7 d 涂膜表面不起泡,，涂層無變化,，樣板耐紫外老化30 d 涂膜無粉化、保光率≥90%,、ΔE≤3,。說明該涂層不僅具有優(yōu)異的耐磨性能，同時具有良好的防腐蝕性能,，可以延長基材以及機械設(shè)備的使用壽命,。 2.4 涂料助劑的選擇以及對涂層質(zhì)量的影響 涂料的樹脂、溶劑,、顏填料體系確定后,，為提高涂層的性能，在涂料中選用了適宜的分散劑用于顏料的分散,，并且可以降低涂料的黏度,；選擇BYK-066N、BYK-054 作為消泡劑,，可以在涂料噴涂施工時快速脫泡和破泡,；BYK-410 作為防沉劑和防流掛助劑，這種改性脲類型的助劑使涂料施工時可以厚涂,，并且不影響涂膜的光澤,；加入適當?shù)亩鹿鹚岫』a使涂料達到所需的干性和適用期；BYK-378 作為流平劑,，可明顯增進涂膜的表面滑爽性,，提高涂層的耐沾污性和耐磨性；為保證面漆具有更好的耐候性,，制漆時還加入了紫外線吸收劑,。 3 結(jié)語 1）通過采用1，6-己二醇,、三羥乙基異氰脲酸酯,、環(huán)己烷二甲酸酐、1,，4-環(huán)己烷二甲醇合成高羥值韌性聚酯樹脂,，然后對聚酯樹脂用有機硅樹脂進行改性。該成膜樹脂柔韌性與硬度兼具,，具有極好的耐磨性能,，在耐磨涂料中起到關(guān)鍵性作用。 2）選擇適合的耐磨填料及潤滑填料,，其中耐磨填料選用SiC 可以提高涂膜的抗磨損性,，選用二硫化鉬,、石墨等潤滑填料起到減少摩擦的作用。當m（SiC）∶m（二硫化鉬）為5 ∶ 2,，且顏基比為0.7 ∶ 1.0 時,，涂膜的耐磨、表干和機械性能最優(yōu),。 3）本文研制的耐磨涂料既有優(yōu)異的耐磨性能,，又有良好的防腐蝕性能和機械性能，因此涂裝該涂料可以提高機械設(shè)備的安全可靠性,，延長設(shè)備的實際使用壽命,。 |
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