1.共價鍵理論

共價鍵的理論主要包括價鍵理論（即電子配對理論）,、雜化軌道理論、價層電子對互斥理論等,。

(1)價鍵理論

共價鍵的本質(zhì)：原子之間由于成鍵電子的原子軌道發(fā)生重疊而形成的化學(xué)鍵,。

①成鍵的原理

電子配對原理：具有自旋反向的未成對電子的原子接近時，可因原子軌道的重疊而形成共價鍵,；一個電子與另一個自旋反向的電子配對成鍵后,，不能再與第三個電子配對成鍵。

能量最低原理：在成鍵的過程中,，自旋相反的單電子之所以要配對或偶合,，主要是因為配對以后會放出能量，從而使體系的能量降低,。

原子軌道最大重疊原理：原子軌道重疊程度越大,，共價鍵越牢固。

②共價鍵的特征

在形成共價鍵時,，互相結(jié)合的原子既未失去電子,，也沒有得到電子，而是共用電子,，在分子中不存在離子而只有原子,。共價鍵具有以下特點：

第一、共價鍵結(jié)合力的本質(zhì)是電性的,，但不能認為純粹是靜電的,。

第二、共價鍵具有飽和性,，是指每個原子成鍵的總數(shù)或單鍵連接的原子數(shù)目是一定的,。

第三、共價鍵具有方向性，是指一個原子與周圍原子形成共價鍵有一定的角度,。因為原子軌道(p,，d，f)有一定的方向性,，它和相鄰原子的軌道重疊要滿足最大重疊條件,。共價鍵的方向性決定著原子的空間構(gòu)型，因而影響分子的極性,。

共價鍵的極性：由于成鍵兩原子的正負電荷中心不重合而導(dǎo)致化學(xué)鍵的極性,。正負電荷中心不重合的化學(xué)鍵稱極性鍵；正負電荷中心不重合的化學(xué)鍵叫極性鍵,。一般來說,，對同原子形成的化學(xué)鍵，若其所處環(huán)境相同,，則形成非極性鍵,，異原子形成化學(xué)鍵則肯定是極性鍵。離子鍵是最強的極性鍵,。對共價鍵來說,，極性越大，鍵能越大,。

第四,、共價鍵的鍵型。一種是由成鍵的兩個原子分別提供一個電子組成σ鍵或者π鍵,；另一種是由其中一個原子單方面提供的,，稱為共價配鍵或配位鍵。

(2)雜化軌道理論

雜化是指形成分子時,，由于原子的相互影響,，若干不同類型能量相近的原子軌道混合起來，重新組合成一組新軌道,，所形成的新軌道就稱為雜化軌道,。只有能量相近的軌道才能進行雜化；雜化后的軌道形狀和能量完全一樣,，但方向不同,；雜化前后軌道總數(shù)目不變；雜化以后的軌道電子云更加集中在某一方向上,，故其成鍵能力強于未雜化的軌道。雜化軌道只能填充孤電子對或σ鍵上電子,；雜化是原子成鍵前的軌道行為,，與該原子的價層電子數(shù)目無關(guān)。

(3)價層電子對互斥理論

價層電子對互斥理論認為，在一個多原子共價分子（AXm型）中,，中心原子A周圍配位的原子或原子團的幾何構(gòu)型,，主要取決于中心原子的價電子層中電子對的互相排斥作用，分子的幾何構(gòu)型總是采取電子對相互排斥最小的那種結(jié)構(gòu),。

(4)分子軌道理論

①理論要點

第一,、在分子中電子不從屬于某些特定的原子，而是遍及在整個分子范圍內(nèi)活動,，每個電子的運動狀態(tài)可以用波函數(shù)Ψ來描述,，這個Ψ稱為分子軌道，其絕對值的平方為分子中的電子在空間各處出現(xiàn)的幾率密度或電子云,。

第二,、分子軌道是由原子軌道線性組合而成的，而且組成的分子軌道的數(shù)目與互相化合原子的原子軌道的數(shù)目相同,。

第三,、每一個分子軌道Ψi都有一相應(yīng)的能量Ei和圖像，分子軌道的能量E等于分子中電子的能量的總和,，而電子的能量即為被它們占據(jù)的分子軌道的能量,。根據(jù)分子軌道對稱性不同，可分為σ鍵和π鍵等,，按分子軌道的能量大小,，可以排列出分子軌道的近似能級圖。

第四,、分子軌道中電子的排布也遵從原子軌道核外電子排布的原則,，即泡利原理、能量最低原理和洪特規(guī)則,。

②原子軌道線性組合的原則

分子軌道由原子軌道線性組合而得,，原子軌道線性組合應(yīng)遵循下列三個原則。

對稱性原則：只有對稱性相同的原子軌道才能組合成分子軌道,。對稱性相同指重疊部分的原子軌道的正,、負號相同。

能量近似原則：只有能量相近的原子軌道才能組合成有效的分子軌道,，而且原子軌道能量越相近越好,。

最大重疊原則：原子軌道發(fā)生重疊時，在可能的范圍內(nèi)重疊程度越大,，成鍵軌道能量相對于組成的原子軌道能量降低得越顯著,，即形成的化學(xué)鍵越牢固。

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