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淺談PC材料在LED領(lǐng)域的創(chuàng)新應(yīng)用

 GXF360 2019-01-04
導(dǎo)讀: PC(聚碳酸酯)最早由德國(guó)科學(xué)家Alfred Einhorn在1898年首次合成,,因?yàn)橐恢睕](méi)有找到合適的應(yīng)用領(lǐng)域,長(zhǎng)達(dá)半個(gè)多世紀(jì)“養(yǎng)在閨中無(wú)人知”,。

一,、前言

PC(聚碳酸酯)最早由德國(guó)科學(xué)家Alfred Einhorn在1898年首次合成,因?yàn)橐恢睕](méi)有找到合適的應(yīng)用領(lǐng)域,,長(zhǎng)達(dá)半個(gè)多世紀(jì)“養(yǎng)在閨中無(wú)人知”,。不過(guò)是金子就總會(huì)有發(fā)光的那一天,1955年,,Bayer公司的科學(xué)家Hermannschnell重新將PC合成出來(lái),并于當(dāng)年申請(qǐng)了專利,。同年,,Bayer公司正式給自家的PC起了個(gè)商品名“Makrolon”??v觀整個(gè)塑料科技史,,不得不說(shuō),上世紀(jì)五六十年代是塑料科技大發(fā)展的時(shí)代,。就在同一時(shí)期,,1953年GE公司(后來(lái)塑料部門出身的杰克-韋爾奇擔(dān)任該公司CEO)的科學(xué)家Daniel Fox也獨(dú)立合成出了PC,而且,,同樣在1955年向美國(guó)專利局提交了專利申請(qǐng),,一場(chǎng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)大戰(zhàn)由此展開(kāi)……

最后,美國(guó)專利局裁定,,該項(xiàng)技術(shù)專利歸Bayer所有,,因?yàn)樗麄儽菺E公司早提交申請(qǐng)書(shū)一個(gè)星期。就因短短一星期,,Bayer從GE那里拿到了不少專利費(fèi),。時(shí)間就是金錢,在這里得到了完美的體現(xiàn),。

1958年,,Bayer公司開(kāi)始量產(chǎn)并商業(yè)化“Makrolon”。兩年后,,在支付了一筆“保護(hù)費(fèi)”后,,GE公司也開(kāi)始量產(chǎn)PC,GE家的PC商品名是“Lexan”,。自此,,PC作為工程塑料登上歷史舞臺(tái),,由于它集良好的光學(xué)性能、力學(xué)性能以及阻燃性能于一體,,很快就得到了人們的關(guān)注,。

二、PC材料的結(jié)構(gòu)和性能

聚碳酸酯是指大分子鏈由碳酸酯型重復(fù)結(jié)構(gòu)單元組成的一類聚合物,,英文名稱Polycarbonate,,簡(jiǎn)稱PC,它是第二大通用工程塑料品種,。根據(jù)具體組成不同,,PC可分成脂肪族、脂環(huán)族,、芳香族三類,,但在工程上具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的只有芳香族PC。

PC是一種無(wú)色透明(或淡黃色透明),、剛硬而堅(jiān)韌的材料,,無(wú)毒、無(wú)味,,外觀類似于有機(jī)玻璃,。PC的性能與其大分子的結(jié)構(gòu)特征密切相關(guān)。PC大分子主鏈?zhǔn)怯僧惐麚位c碳酸酯基交互與苯環(huán)相連構(gòu)成的線性大分子,。分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱,、規(guī)整、重復(fù)單元長(zhǎng),。苯環(huán)是剛性的,,碳酸酯基是極性吸水基,雖然具有柔性,,但它與兩個(gè)苯環(huán)構(gòu)成共軛體系,,增加了主鏈的剛性和穩(wěn)定性。異丙撐基是非極性的吸水基,,對(duì)稱分布的甲基位阻降低,,提供主鏈以柔性。所以PC大分子以剛性為主并具有一定柔性,。聚碳酸基的極性受到芳烴基的影響,,失水率不高(約0.05%),但依然存在高濕度下易水解的弊病,。PC具有規(guī)整的結(jié)構(gòu),,大分子能夠結(jié)晶。但實(shí)際上PC的結(jié)晶度很低,,基本上屬無(wú)定形聚合物,,這可能與其分子剛性和重復(fù)單元太長(zhǎng)有關(guān),。

一般性能:PC為透明、呈微黃色或白色硬而韌的樹(shù)脂,,燃燒時(shí)發(fā)出花果臭味,、離火自熄、火焰呈黃色,、熔融氣泡,。

力學(xué)性能:PC的力學(xué)性能十分優(yōu)良,具有剛而韌的優(yōu)點(diǎn),。其沖擊性能是熱塑性塑料中最好的一種,,比PA、POM高3倍之多,,接近PF和UP玻璃鋼的水平,。PC的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度都好,并受溫度的影響小,。PC的耐蠕變性優(yōu)于PA和POM,,尺寸穩(wěn)定性好。熱學(xué)性能:PC的耐高低溫性好,,可在-130~130℃溫度范圍內(nèi)使用,,熱變形溫度可達(dá)130-140℃,,并受載荷作用小,,熱導(dǎo)率和線膨脹系數(shù)都比較小,阻燃性好,,屬于自熄性能材料,。

電學(xué)性能:PC因?qū)偃鯓O性聚合物,其絕緣性能一般,。但可貴之處在于其電性能在很寬的溫度及溫度范圍內(nèi)變化較小,,如介電常數(shù)和介電損耗角正切值在23-125℃范圍內(nèi)幾乎不變。但需注意的是,,隨PC制品結(jié)晶度的提高,,其體積電阻率增大。

環(huán)境性能:PC可耐有機(jī)酸,、稀無(wú)機(jī)酸,、鹽、油,、脂肪烴及醇類,,但不耐氯烴、稀堿,、澳水,、濃酸,、胺類、酮及脂等,,可溶于二氯甲烷,、二氯乙烷及甲酚等溶劑中。PC不耐60℃以上的熱水,,長(zhǎng)期接觸會(huì)導(dǎo)致應(yīng)力開(kāi)裂并失去韌性,。PC的耐紫外線性不好,需加入紫外線吸收劑,,但PC的耐空氣,、臭氧性較好。

光學(xué)性能:PC力量?jī)?yōu)異的力學(xué)塑料品種之一,,其透光率可達(dá)93%之多,,折射率為1.587,適于透鏡材料,。PC作為高檔光學(xué)材料的不足之處:一為硬度低,,耐磨性差;二為雙折射高,,不易用于光學(xué)儀器等高精度制品中,。

三、PC材料在LED領(lǐng)域中的應(yīng)用種類和性能特點(diǎn)

在光學(xué)材料領(lǐng)域,,隨著光電產(chǎn)品向“輕,、薄、短,、小”的方向發(fā)展,,人們對(duì)一些重要的光學(xué)元器件如光學(xué)透鏡、光釬,、光盤,、發(fā)光二極管等的綜合性能要求越來(lái)越高,光學(xué)元器件也越做越小,。與無(wú)機(jī)材料玻璃相比,,PC既有質(zhì)輕、高強(qiáng)度,、高抗沖性,、易加工等優(yōu)點(diǎn),又具有高透光率(透光率可達(dá)90%),、高折射率,、優(yōu)良尺寸穩(wěn)定性等特點(diǎn)。采用光學(xué)級(jí)PC制作的各種光學(xué)透鏡,,無(wú)論是抗沖性能還是成型加工性能,,都是傳統(tǒng)無(wú)機(jī)玻璃無(wú)法相比的,,所以在光學(xué)材料領(lǐng)域內(nèi)占有日趨重要的位置。

3.1 健康照明——LED增透阻藍(lán)光擴(kuò)散技術(shù)

3.1.1 LED藍(lán)光對(duì)健康的影響

作為第四代綠色光源,,LED(Light-EmittingDiode)具有發(fā)光效率高,、體積小、壽命長(zhǎng),、節(jié)能環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),,自1998年世界第一支實(shí)用的白光發(fā)光二極管(WLED)問(wèn)世以來(lái),它已經(jīng)應(yīng)用于照明,、液晶顯示,、戶外顯示等領(lǐng)域。目前制備的WLED的主流方案是依靠450nm左右高能藍(lán)光激發(fā)黃光熒光粉(YAG:ce3+)產(chǎn)生白光,。

生活中液晶顯示,、照明等WLED光源無(wú)處不在,給人們帶來(lái)的舒適的生活環(huán)境和視覺(jué)享受,。同時(shí),,由于對(duì)這種人造光的長(zhǎng)期依賴,人們也逐漸認(rèn)識(shí)并越來(lái)越重視LED激發(fā)的HEV對(duì)人的健康危害,。過(guò)量的LED燈具藍(lán)光可能產(chǎn)生視網(wǎng)膜的結(jié)構(gòu)損傷和視覺(jué)疲勞,。藍(lán)光會(huì)穿透晶狀體,導(dǎo)致黃斑病變或形成白內(nèi)障,,尤其是兒童晶狀體較清澈,,無(wú)法有效抵擋藍(lán)光,更容易導(dǎo)致黃斑病變以及白內(nèi)障,。眾多研究表明,,過(guò)量藍(lán)光可對(duì)晝夜節(jié)律產(chǎn)生影響,。人眼視網(wǎng)膜上存在第三類感光細(xì)胞——內(nèi)在光敏性視網(wǎng)膜神經(jīng)節(jié)細(xì)胞(intrinsicallyphotosensitive retinal ganglion cells(ipRGCs)),,負(fù)責(zé)調(diào)節(jié)機(jī)體視覺(jué)以外的非視覺(jué)效應(yīng),如管理時(shí)間的功能,,協(xié)調(diào)和控制人們?cè)诓煌瑫r(shí)段里的活動(dòng)節(jié)律和幅度,。藍(lán)光LED的波長(zhǎng)在450nm左右,正好與人體的辰(晝夜節(jié)律/生物鐘)節(jié)律一致,,藍(lán)光刺激ipRGcs產(chǎn)生信號(hào)阻止身體釋放褪黑素,,而褪黑素與我們的晝夜節(jié)律循環(huán)密切相關(guān),是影響睡眠的一種重要激素,,眾多研究證明藍(lán)光會(huì)導(dǎo)致睡眠質(zhì)量下降,、失眠和抑郁等。

2012年,,國(guó)際電工委員會(huì)IEC將LED燈具的藍(lán)光危害納入安全要求,,從而使藍(lán)光危害成為燈具必須考量的參數(shù)之一,。LED燈具的光輻射安全性,應(yīng)符合EN62471《燈和燈系統(tǒng)的光生物安全性》標(biāo)準(zhǔn)要求,,而后針對(duì)藍(lán)光危害又評(píng)價(jià)補(bǔ)充推出IEC/TR62778,,并被同年修訂的IEC60598-1、IEC62031等各大光源和燈具安全標(biāo)準(zhǔn)引用,。我國(guó)于2017年1月1日正式實(shí)施的最新版國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB7000.1-2015的《燈具第1部分:一般要求與試驗(yàn)》也規(guī)定帶有整體式LED或LED模塊的燈具應(yīng)根據(jù)IEC/TR62778進(jìn)行藍(lán)光危害評(píng)估,。藍(lán)光危害已經(jīng)成為燈具必須考量的參數(shù)。

3.1.2 目前市場(chǎng)上的解決方案:

目前市場(chǎng)上主要采用光擴(kuò)散技術(shù)解決光源刺眼問(wèn)題,。光擴(kuò)散劑將LED點(diǎn)光源和線光源轉(zhuǎn)換成線光源和面光源,,做到“不刺眼”效果,它可以添加到PC,、PVC,、PS、PMMA,、PET,、環(huán)氧樹(shù)脂等透明樹(shù)脂基材中,增加光的散射,、折射和透射,,使整個(gè)樹(shù)脂發(fā)出更加柔和,美觀,,高雅的光,,達(dá)到透光不透明的舒適效果,還可以在可視角度增加光線亮度,,但光散射劑對(duì)藍(lán)光的吸收微乎其微,,不能屏蔽藍(lán)光。

針對(duì)白光LED光源的富藍(lán)化現(xiàn)象,,采用藍(lán)光吸收劑改性PC基材,,利用藍(lán)光吸收劑吸收高能量的藍(lán)光并轉(zhuǎn)化為熱能或無(wú)害低能輻射釋放出來(lái),以消除白光LED光譜中的高能藍(lán)光波段,。結(jié)果表面,,藍(lán)光吸收劑改性PC材料后,可以有效減少各波長(zhǎng)處的藍(lán)光透過(guò)率,,并且隨著藍(lán)光吸收劑比例的增加藍(lán)光吸收效果增強(qiáng),。雖然這種方法能夠有效減小藍(lán)光占比,降低藍(lán)光導(dǎo)致的健康危害,,但是也存在一些缺點(diǎn),。

A 產(chǎn)品功能角度:

采用的色粉光譜吸收選擇性差,有效阻止HEV的同時(shí),也會(huì)大量吸收高波長(zhǎng)有益藍(lán)光和部分黃綠光,,因此,,相比原光擴(kuò)散板,導(dǎo)致光通量減小,,光效降低,,透光率下降;

B 外觀性能角度:

由于對(duì)藍(lán)光譜段過(guò)量吸收,,導(dǎo)致產(chǎn)品外觀發(fā)黃偏色,,對(duì)部分綠光和黃光的吸收造成光透下降。

C 加工工藝角度:

該方法需要將色粉和基材粉末共混后注塑,,而色粉容易團(tuán)聚,,很難在基材中分散均勻,導(dǎo)致產(chǎn)品色粉分布不均,、阻藍(lán)效率低,,造成產(chǎn)品色差,光學(xué)不穩(wěn)定,。

D 經(jīng)濟(jì)價(jià)值角度:

由于色粉的分散效果差,,用量會(huì)增加,導(dǎo)致成本增高,。

3.1.3 增透阻藍(lán)技術(shù)

為了給消費(fèi)者提供更加健康的LED照明,,針對(duì)目前阻藍(lán)技術(shù)存在的問(wèn)題,開(kāi)發(fā)了新一代增透阻藍(lán)技術(shù),,利用最新的量子型光擴(kuò)散劑,,高效阻隔高能藍(lán)光HEV,在不改變?cè)瓉?lái)的工藝的基礎(chǔ)上,,獲得降低有害藍(lán)光占比,、消除黃變,增加光通量,,提高透光率的效果,。

量子型光擴(kuò)散劑是一種石榴狀微納尺度核殼結(jié)構(gòu)的雜化納米復(fù)合微球,結(jié)合了納米尺度的量子點(diǎn)材料和微米尺度光擴(kuò)散劑各自的功能和優(yōu)點(diǎn),,量子材料賦予吸收高能藍(lán)光和光轉(zhuǎn)換補(bǔ)償功能,,微球具備光擴(kuò)散效果,。該增透阻藍(lán)技術(shù)特點(diǎn)如下:

A 產(chǎn)品功能角度:

量子型光擴(kuò)散劑針對(duì)氮化鎵450nm激發(fā)光設(shè)計(jì),,阻藍(lán)具有專一性,只阻隔高能藍(lán)光,,有益藍(lán)光全透過(guò),,并且吸收高能藍(lán)光的量子點(diǎn)能激發(fā)出綠光和黃光等可見(jiàn)光。因此,第二代增透阻藍(lán)光擴(kuò)散板不僅獲得健康照明的效果,,而且即使相比原光擴(kuò)散板,,都能增加光通量,降低光效,,提高透光率,。

B 外觀性能角度

由于對(duì)藍(lán)光譜段選擇性吸收,并能激發(fā)出長(zhǎng)波藍(lán)光,、綠光和黃光等可見(jiàn)光,,產(chǎn)品外觀不會(huì)發(fā)黃偏色。

C 加工工藝角度

量子點(diǎn)型光擴(kuò)散劑作為一種微納結(jié)構(gòu)的球型粉末,,具有極好的分散性和相容性,,可直接和基材粉末共混后注塑,加工工藝一致,,并且無(wú)需改變?nèi)魏喂に噮?shù),。

D 經(jīng)濟(jì)價(jià)值角度

由于光擴(kuò)散劑本身用量少,而納米尺度量子點(diǎn)又可在微球中均勻分散,,同時(shí)光波在光擴(kuò)散劑中多次反射和折射,,光程增加,每個(gè)量子點(diǎn)利用率提高,,增透阻藍(lán)效率提高,,因此只需少量量子材料就能獲得理想的性能,光學(xué)質(zhì)量更穩(wěn)定,,光擴(kuò)散劑用量減少,,降低成本。

3.1.4 量子型增透阻藍(lán)PC光擴(kuò)散板測(cè)試報(bào)告

在相同實(shí)驗(yàn)條件下,,對(duì)量子型增透阻藍(lán)PC光擴(kuò)散板,、普通光擴(kuò)散板和LED裸光的測(cè)試參數(shù)進(jìn)行了比較。

圖1為裸光,、普通光擴(kuò)散板和增透阻藍(lán)擴(kuò)散板的光譜圖比較,。增透阻藍(lán)擴(kuò)散板在藍(lán)光激發(fā)峰高450nm處的絕對(duì)光譜值為14.96mW/nm,低于裸光(19.13mW/nm)和普通板(17.7mW/nm),,并且高能藍(lán)光光譜區(qū)域(小于450nm)明顯削減,,其它可見(jiàn)光區(qū)域則得到增強(qiáng),有益光譜相對(duì)高能藍(lán)光比例明顯變大,??梢?jiàn)該產(chǎn)品能夠獲得理想的增透阻藍(lán)性能。

淺談PC材料在LED領(lǐng)域的創(chuàng)新應(yīng)用 (上)

圖1 LED裸光,、普通PC和增透阻藍(lán)PC光擴(kuò)散板光譜比較圖

三者光譜測(cè)試相近數(shù)據(jù)的參數(shù),,并且對(duì)不同的參數(shù)進(jìn)行了數(shù)據(jù)比較。從表一可以看出,增透阻藍(lán)PC光擴(kuò)散板的眾多參數(shù),,如顯色指數(shù),、P(W)、PF,、半波寬,、CRI等測(cè)試數(shù)據(jù)和裸光、普通PC的基本一致,。

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增透阻藍(lán)PC光擴(kuò)散板的特色體現(xiàn)在表二的數(shù)據(jù)比較中,,該產(chǎn)品的絕對(duì)光譜小于裸光、普通PC,,說(shuō)明阻隔了高能藍(lán)光的通過(guò),,而Φe(mW)和普通PC光擴(kuò)散板相近,光通量反而比更大,,接近LED裸光,,這是因?yàn)樵摦a(chǎn)品能夠激發(fā)出更多的有益可見(jiàn)光,補(bǔ)償了削減掉的高能藍(lán)光光能,,同時(shí)長(zhǎng)波藍(lán)光也得到補(bǔ)償,,不會(huì)造成產(chǎn)品發(fā)黃。光效達(dá)到接近裸光的95.95lm/W,,高于普通PC光擴(kuò)散板的92.57lm/W,。增透阻藍(lán)光擴(kuò)散板的透光率高達(dá)98.4%,比普通PC光擴(kuò)散板94.7%增加了3.7%的透光率,。

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采用測(cè)試的絕對(duì)光譜數(shù)據(jù)作圖,,以裸光數(shù)據(jù)為基準(zhǔn),對(duì)比普通PC和增透阻藍(lán)PC光擴(kuò)散板的性能,。從圖2可以看出,,普通PC板不能阻藍(lán),而且可見(jiàn)光部分會(huì)減弱,。增透阻藍(lán)PC光擴(kuò)散板不僅能夠有效阻藍(lán),,還能提供有益光補(bǔ)償機(jī)制,提高光透過(guò)率,。

淺談PC材料在LED領(lǐng)域的創(chuàng)新應(yīng)用 (上)

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圖2 普通PC和增透阻藍(lán)PC光擴(kuò)散板光譜對(duì)比

圖3對(duì)比了普通PC和增透阻藍(lán)PC光擴(kuò)散板的藍(lán)光阻隔能力,。從圖可以看出該產(chǎn)品具有高效的阻藍(lán)能力,尤其是對(duì)人的健康危害最大的420~460nm范圍內(nèi)的HEV,。

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圖3 HEV阻隔能力對(duì)比

圖4顯示了增透阻藍(lán)技術(shù)的有益光補(bǔ)償機(jī)制,,可以看出增加的有益光和阻隔的藍(lán)光相抵消,總的Φe保持不變,。同時(shí),,因?yàn)樵黾恿碎L(zhǎng)波有益光,,光效比普通PC板更高,。

這張補(bǔ)償機(jī)制能部分補(bǔ)充LED燈白光中相較于太陽(yáng)光譜缺失部分,,使其光譜更連續(xù),更接近太陽(yáng)可見(jiàn)光,。

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圖4 光譜補(bǔ)償機(jī)制

3.1.5 總結(jié)

以普通光擴(kuò)散PC板為參照,,增透阻藍(lán)技術(shù)相比目前的阻藍(lán)技術(shù)優(yōu)劣明顯。

目前的阻藍(lán)技術(shù)雖然能阻隔藍(lán)光,,但也削減了大量其它可見(jiàn)光,。相比普通光擴(kuò)散PC板,各項(xiàng)指標(biāo)都明顯下降,,光效降低,,透光率減小,顏色發(fā)黃,。

增透阻藍(lán)技術(shù)利用量子型光擴(kuò)散劑的對(duì)HEV的優(yōu)異阻隔性能,,采用有益光補(bǔ)償機(jī)制,獲得增透阻藍(lán),、更接近太陽(yáng)光譜的健康照明效果,。相比普通光擴(kuò)散PC板,不僅能夠阻隔掉一半的高能藍(lán)光,,而且光通量Φ=516.1lm,,增加18.3lm(3.7%);光效95.95lm/W,,提高3.38lm/W(3.7%),;透光率98.38%,增加了3.67%,。

(作者:張林 傅軼)

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