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　　目前,，污水除磷的方法有化學(xué)沉淀法,、電解法、微生物法,、水生物法,、物理吸附法、土壤處理法和膜技術(shù)處理法等〔1〕,。其中吸附法以其容量大,、耗能少、污染小,、去除快和可循環(huán)等優(yōu)點(diǎn),，在除磷方面得到了廣泛的應(yīng)用。用單一材料直接吸附磷的研究已經(jīng)成熟,，現(xiàn)在的主要研究方向已經(jīng)轉(zhuǎn)為對材料進(jìn)行改性后用于磷的吸附研究,，改性材料的吸附研究方興未艾。

　　1 吸附法除磷研究現(xiàn)狀

　　1.1 活性炭

　　近年來對活性炭用于吸附的研究,，大多以改性的方式出現(xiàn),，通過增強(qiáng)活性炭的化學(xué)吸附能力來提高除磷效果。

　　含鐵活性炭有很好的吸附磷效果,，Zhengfang Wang等〔2〕對比含鐵活性炭(AC-Fe)和含鐵氧化活性炭(AC/O-Fe)后發(fā)現(xiàn),，通過硝酸氧化的活性炭(AC/N-Fe)可搭載更多的Fe，從而在活性炭表面形成大量的活性位點(diǎn),，得到了比AC-Fe更高的磷吸附效果,。其中AC/N-FeⅡ和AC/N-FeⅢ的吸附過程主要以表面吸附和顆粒內(nèi)擴(kuò)散為主，且AC/N-FeⅡ較AC/N-FeⅢ顆粒內(nèi)擴(kuò)散能力強(qiáng),，活化能更高,，因此綜合研究表明：AC/N-FeⅡ?qū)α孜叫Ч麅?yōu)于AC/N-FeⅢ〔3〕。

　　ACF-La的吸附磷能力會因溶液中存在NO3-,、SO42-,、CO32-而變差〔4〕。ACF-LaOH吸附磷的主要機(jī)理是配體交換,、靜電作用和Lewis酸堿反應(yīng),。pH增加會減弱配體交換和靜電作用的能力，而增強(qiáng)Lewis酸堿反應(yīng)的能力,，致使綜合吸附量減少〔5〕,。Jianyong Liu等〔6〕研究ACF-LaFe吸附磷發(fā)現(xiàn)，ACF-LaFe帶有大量凈正電荷,，使得其最大吸附容量高于ACF-LaOH,，室溫下最大吸附容量可達(dá)29.44 mg/g，共存陰離子對吸附磷有不利影響,，順序?yàn)椋篎->SO42->NO3- >Cl-,。

　　1.2 生物質(zhì)

　　生物質(zhì)主要指自然界中一切有生命的可以生長的有機(jī)物質(zhì),。用于吸附工程的有機(jī)物質(zhì)及其廢棄物就是生物質(zhì)吸附劑。生物質(zhì)吸附劑具備以下優(yōu)點(diǎn)〔7〕：材料成本低,、分布廣;孔隙率高,，表面積大;表層含有較多羥基，改性簡單,，與磷酸根離子反應(yīng)的活性較高;在水中不溶解,，易分離。近年來研究的生物質(zhì)吸附劑有軟體動物殼,、蛋殼,、甘蔗渣等。

　　Wanting Chen等〔8〕在研究用牡蠣殼吸附初始質(zhì)量濃度為10 mg/L的磷時(shí)發(fā)現(xiàn),，反應(yīng)溫度從20 ℃升到30 ℃和殼粒徑從590 μm降到180 μm，都會增大牡蠣殼的吸附容量,，牡蠣殼有豐富的吸附位點(diǎn),，并且比大多數(shù)吸附劑更環(huán)保。

　　T. K?se等〔9〕用焙燒廢蛋殼(CWE)吸附磷時(shí)發(fā)現(xiàn),，CWE對磷的吸附去除率在pH 為2~10時(shí)都能大于99%,，并得到吸附劑的最佳投加質(zhì)量濃度為2 g/L;其他陰離子的存在對CWE吸附磷的影響不大，吸附磷后的CWE由于含有大量鈣,、鎂和磷,，可用作肥料和土壤改良劑;附著氫氧化鐵的廢蛋殼吸附磷的速率很快。

　　W. Carvalho等〔10〕研究改性甘蔗渣吸附磷的效果發(fā)現(xiàn),，附著Fe2+的甘蔗渣(0.06 mol/g)比不附著 Fe2+的甘蔗渣在吸附磷的效率方面提高了45%,，羧甲基改性的甘蔗渣附著Fe2+的濃度比未改性的甘蔗渣提高了80%，只需要對原材料做稍微的化學(xué)改性,，磷吸附性能就能得到大大的優(yōu)化,。

　　1.3 金屬(氫)氧化物

　　1.3.1 金屬氧化物

　　金屬氧化物具有表面積大、羥基團(tuán)眾多和選擇吸附性高的優(yōu)點(diǎn),。

　　氧化鐵吸附磷主要通過球面的靜電吸附和球內(nèi)絡(luò)合的化學(xué)吸附〔11〕,。磁性氧化鐵納米粒子在磷的初始質(zhì)量濃度為2~20 mg/L、吸附劑投加質(zhì)量濃度為0.6 g/L,、反應(yīng)時(shí)間為24 h時(shí),，得到磷最大吸附容量為5.03 mg/g，在pH=11.1時(shí),，吸附容量則急劇下降到0.33 mg/g〔12〕,。

　　L. Rodrigues等〔13〕研究水合氧化鋯吸附磷時(shí)發(fā)現(xiàn)，溫度由25 ℃升至65 ℃時(shí),，吸附容量則由53 mg/g升至67 mg/g,，且在12 h達(dá)到吸附平衡,，在pH=12時(shí)能解吸約74%的磷。氧化鋯納米粒子吸附磷的速率很快,，在pH=6.2時(shí)可達(dá)最大吸附容量為99.01 mg/g,，是吸附容量最高的吸附劑之一，高濃度的共存陰離子對磷的吸附影響很小,，吸附的最適pH 為2~6,，吸附容量在pH超過7時(shí)急劇下降〔14〕。

　　1.3.2 水滑石

　　黃中子等〔15〕在研究MgAl-CO3水滑石吸附磷時(shí)發(fā)現(xiàn),，當(dāng)磷的初始質(zhì)量濃度在25~100 mg/L時(shí),，30 min內(nèi)即可達(dá)到吸附平衡，磷的去除率超過99%,。MgAlZr-CO3水滑石對磷的選擇吸附性很高,，吸附溶液中離子的排序?yàn)镠PO42->>SO42->Cl-、NO3-,，這是由于磷酸根離子直接與層間Zr(Ⅳ)離子發(fā)生了絡(luò)合反應(yīng)〔16〕,。

　　孫德智等〔17〕研究ZnAl-2-300水滑石吸附磷的效果發(fā)現(xiàn)，污泥脫水液的溫度從25 ℃升到30 ℃時(shí),，水滑石的磷吸附容量明顯增加,，水溫繼續(xù)升至50 ℃時(shí)，水滑石吸附容量又降至25 ℃時(shí)的水平,。焙燒ZnAl水滑石會增大表面積和增加孔隙率,，焙燒溫度為300 ℃時(shí)除磷效果最佳，600 ℃時(shí)變成尖晶石從而減小了表面積〔18〕,。

　　膠體水滑石納米片在pH為4.5~11內(nèi)的除磷效果較好,，吸附磷后的吸附劑可用作普通海藻石莼的生長肥料〔19〕。

　　1.4 硅基介孔分子篩

　　Dandan Li等〔20〕研究粉煤灰一鍋法制備MCM-41吸附磷發(fā)現(xiàn),，在pH=10時(shí)MCM-41-CFA-10有最大的空隙體積0.98 cm3/g,、最高的比表面積1 020 m2/g和最低的n(Si)∶n(Al)，并在25 ℃時(shí)有64.2 mg/g的吸附容量,，比SBA-15的53.5 mg/g,、MCM-41的31.1 mg/g和硅藻土的62.7 mg/g都要大。Jianda Zhang等〔21〕在研究載鑭二氨基改性的MCM-41吸附磷時(shí)發(fā)現(xiàn),，該吸附劑的吸附速率和吸附容量都很高,，最大吸附容量為54.3 mg/g，pH 3.0~7.0為吸附反應(yīng)最適的pH,，溶液中Cl-和NO3-的存在對除磷影響很小,，而F-和SO42-的存在則影響明顯。

　　J. Choi等〔22〕對比純的、氨基官能化的和共縮合的SBA-15發(fā)現(xiàn),，它們的最大吸附容量分別為2.018,、59.890、69.970 mg/g,，內(nèi)孔表面附著的氨基帶來的強(qiáng)化學(xué)親和力是較純SBA-15吸附容量更高的原因,。

　　1.5 黏土礦物

　　黏土礦物是組成黏土巖和土壤的主要礦物。它們是一些含鋁,、鎂等為主的含水硅酸鹽礦物,，是各類土壤和沉積物的主要成分，其結(jié)構(gòu)特征是一種含水的層狀結(jié)構(gòu),。常用于吸附工程中的黏土礦物有高嶺石,、膨潤土、蛭石,、凹凸棒土和鹿沼土等,。

　　翟由濤等〔23〕研究經(jīng)鹽酸和煅燒改性的高嶺土對磷的吸附效果發(fā)現(xiàn)，鹽酸改性的高嶺土表面積會增大,，從而大量的Al,、Si等活性點(diǎn)位暴露，吸附磷能力變強(qiáng),，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9%的酸改性的高嶺土在磷的初始質(zhì)量濃度為20 mg/L的25 mL溶液中時(shí)吸附磷效果最佳，去除率為81.8%,，500 ℃煅燒改性的高嶺土中Al元素表現(xiàn)出最佳的活化狀態(tài),，對溶液中磷的去除率可達(dá)99.5%。S. Gupta等〔24〕對比未改性,、煅燒改性和酸改性的高嶺石發(fā)現(xiàn),，酸改性的高嶺石是這其中吸附磷容量最大的，投加少量的高嶺土能大量減少溶液中的磷酸鹽,。

　　K. Reitzel等〔25〕用鑭改性的膨潤土吸附淡水和咸水中的磷發(fā)現(xiàn),，pH超過8.1時(shí)，該膨潤土和磷的結(jié)合能力受到較大影響,，由于硬水中CO32-溶度較高,，這種影響在硬水中表現(xiàn)得更為明顯。王峰等〔26〕用鹽酸和煅燒法改性膨潤土吸附磷的研究發(fā)現(xiàn),，改性膨潤土的除磷效果隨酸濃度的增加而增加,，500 ℃煅燒改性的膨潤土在磷初始質(zhì)量濃度為10 mg/L、pH=9時(shí)對磷的去除率可達(dá)92.77%,，0.47 mg/L的剩余磷質(zhì)量濃度已達(dá)到廢水綜合排放的一級A標(biāo)準(zhǔn),。

　　Weiya Huang等〔27〕研究用La(OH)3改性的剝離蛭石吸附磷時(shí)發(fā)現(xiàn)，蛭石在25 ℃時(shí)有最大吸附容量，為79.6 mg/g,，用該改性蛭石對2 mg/L低濃度磷酸鹽的二級出水進(jìn)行處理,，10 min即可達(dá)到97.9%的除磷率，使磷的質(zhì)量濃度降到了50 μg/L以下,，溶液中F-,、Cl-、NO3-,、SO42-的存在對除磷影響可以忽略不計(jì),，但0.1 mol/L的CO32-存在會使磷的去除率下降到54.3%。J. Xie等〔28〕研究煅燒溫度對凹凸棒土吸附磷的影響時(shí)發(fā)現(xiàn),，在200~900 ℃的煅燒溫度中,，700 ℃煅燒的凹凸棒土有最大吸附容量，為5.2 mg/g,。Shengjiong Yang等〔29〕研究鹿沼土對磷的吸附實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),，吸附過程中前110 min進(jìn)行快反應(yīng)，110 min之后到超過24 h為慢反應(yīng),，最大吸附容量為2.13 mg/g,，由于吸附的最佳pH=6，則鹿沼土對廢水中磷的吸附一般無需調(diào)節(jié)pH,。

　　1.6 其他

　　除了上述幾類吸附劑外,，鐵礦、石墨烯和凝膠等也可以作為除磷的吸附劑,。M. Mallet等〔30〕研究水鐵礦對磷酸鹽的吸附實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),，在pH=4時(shí)得到最大吸附容量，為104.8 mg/g;而在pH=7時(shí)的吸附容量也有77.8 mg/g,。該吸附劑可直接用于市政污水(pH 6.5~7.3)的處理,，溶液中Cl-、NO3-,、SO42-的存在對除磷的影響很小,。邵鵬輝等〔31〕研究磷在磁鐵礦-針鐵礦混合相上的吸附時(shí)發(fā)現(xiàn)，在初始磷質(zhì)量濃度為51.8 mg/L,、pH=2和磁鐵礦-針鐵礦混合相投加質(zhì)量濃度為10 g/L時(shí),，磁鐵礦-針鐵礦對溶液中磷的去除率達(dá)到了94.16%。在初始磷質(zhì)量濃度為100 mg/L和溫度為30 ℃時(shí),，石墨烯對磷的吸附容量達(dá)到了89.37 mg/g〔32〕,。T. Singh等〔33〕用吸附了Cu的水凝膠無需任何處理直接用于吸附磷的研究發(fā)現(xiàn)，在pH=6.1時(shí)該凝膠有最大磷吸附容量87.62 mg/g,，共存陰離子對除磷影響的順序?yàn)镃5H7O5COO->SO42->HCO3->Cl->NO3-,，前兩者影響較大,，后兩者影響較小。具體參見http://www.更多相關(guān)技術(shù)文檔,。

　　2 結(jié)語

　　相比其他除磷技術(shù),，吸附法除磷具有容量大、耗能少,、污染小,、去除快和可循環(huán)等優(yōu)勢，但其自身也存在許多不足之處：共存離子對改性活性炭除磷影響顯著;生物質(zhì)的吸附容量較小;pH的變化對金屬氧化物吸附容量影響很大;幾種特定的陰離子對硅基介孔分子篩影響較大;黏土礦物普遍存在吸附容量小的缺陷,。因此,，在以后的吸附法除磷研究中，主要有幾個(gè)方面值得深入探究：(1)要兼顧以上不足之處選擇合適的改性方法;(2)對改性的吸附原理研究,，目前的研究多注重去除效果,，缺乏系統(tǒng)全面的描述除磷原理和過程的理論及模型;(3)研究吸附劑的后續(xù)處理，不注重吸附磷后的后續(xù)處理,，往往會帶來二次污染,，不利于環(huán)保，可以把廢料開發(fā)為植物肥料或土壤改良劑等,。隨著吸附劑改性的發(fā)展和理論的研究深入,，吸附法在廢水除磷和治理富營養(yǎng)化水體中必定會發(fā)揮重要作用。

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