金屬3D打印機火了之后,,金屬3D打印粉末材料也跟著開始火了,,我們之前報道,市場研究公司IDTechEx公布2016年3D打印金屬粉末市場達(dá)到了2.5億美金,,高于預(yù)測。而3D打印金屬粉末市場將保持高增長的態(tài)勢,,IDTechEx預(yù)測到2025年達(dá)到50億美金的市場規(guī)模,,年復(fù)合增長率39.5%。接下來就為大家主要介紹一下,,目前國內(nèi)外3D打印金屬粉末的制備工藝——氣霧化技術(shù)的最新進(jìn)展,,并對3D打印金屬粉末制備技術(shù)的現(xiàn)狀進(jìn)行分析,提出一些意見,。 3D打印技術(shù)是一種新型的打印技術(shù),,其突出優(yōu)點在于無需機械加工或任何模具,就能直接從計算機圖形數(shù)據(jù)中生成任何形狀的零件,,從而極大地縮短產(chǎn)品的研制周期,,提高生產(chǎn)率和降低生產(chǎn)成本。3D打印金屬粉末作為金屬零件3D打印最重要的原材料,,其制備方法備受人們關(guān)注 ,,3D打印金屬粉末作為金屬零件3D打印產(chǎn)業(yè)鏈 最重要的一環(huán),也是最大的價值所在,。 在“2013年世界3D打印技術(shù)產(chǎn)業(yè)大會”上,,世界3D打印行業(yè)的權(quán)威專家對3D打印金屬粉末給予明確定義,即指尺寸小于1mm的金屬顆粒群,。包括單一金屬粉末,、合金粉末以及具有金屬性質(zhì)的某些難熔化合物粉末。目前,,3D打印金屬粉末材料包括鈷鉻合金,、不銹鋼、工業(yè)鋼,、青銅合金,、鈦合金和鎳鋁合金等。但是3D打印金屬粉末除需具備良好的可塑性外,,還必須滿足粉末粒徑細(xì)小,、粒度分布較窄、球形度高,、流動性好和松裝密度高等要求,。 為了進(jìn)一步證明3D打印金屬粉末對產(chǎn)品的影響。 采用選擇性激光燒結(jié)法(SLS法)打印兩種不同的不銹鋼粉末,,發(fā)現(xiàn)制備出的產(chǎn)品存在明顯差異,。德國某廠家的不銹鋼粉末打印樣品表面光澤,、收縮率小、不易變形,、力學(xué)性能穩(wěn)定,。而國內(nèi)某廠家的不銹鋼粉末的打印樣品則遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及前者。為此,,對兩種不同的不銹鋼粉末進(jìn)行的微觀形貌分析,。 圖1為德國某廠家不銹鋼粉末的微觀結(jié)構(gòu),從圖中我們可以看出,,粉末顆粒球形度好,,顆粒尺寸分布在11.2~63.6μm范圍內(nèi)。圖2為國內(nèi)某廠家的不銹鋼粉末的微觀結(jié)構(gòu),,可以看出,,其顆粒為不規(guī)則塊狀,尺寸較小,。 通過上述研究表明,,3D打印耗材金屬粉末需滿足粒徑細(xì)小、粒度分布窄,、球形度高,、流動性好和松裝密度高。因此,,為了得到所需優(yōu)異性能的3D打印產(chǎn)品,,必須尋求一種高效的金屬粉末制備方法。 2.金屬粉末的制備工藝 目前,,粉末制備方法按照制備工藝主要可分為:還原法,、電解法、羰基分解法,、研磨法,、霧化法等。 其中,,以還原法,、電解法和霧化法生產(chǎn)的粉末作為原料應(yīng)用到粉末冶金工業(yè)的較為普遍。但電解法和還原法僅限于單質(zhì)金屬粉末的生產(chǎn),,而對于合金粉末這些方法均不適用,。霧化法可以進(jìn)行合金粉末的生產(chǎn),同時現(xiàn)代霧化工藝對粉末的形狀也能夠做出控制,,不斷發(fā)展的霧化腔結(jié)構(gòu)大幅提高了霧化效率,,這使得霧化法逐漸發(fā)展成為主要的粉末生產(chǎn)方法。霧化法滿足3D打印耗材金屬粉末的特殊要求,。 霧化法是指通過機械的方法使金屬熔液粉碎成尺寸小于150μm左右的顆粒的方法,。 按照粉碎金屬熔液的方式可以分為霧化法包括二流霧化法,、離心霧化、超聲霧化,、真空霧化等,。這些霧化方法具有各自特點,且都已成功應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn),。其中水氣霧化法具有生產(chǎn)設(shè)備及工藝簡單,、能耗低、批量大等優(yōu)點,,己成為金屬粉末的主要工業(yè)化生產(chǎn)方法,。 2.1水霧化法 在霧化制粉生產(chǎn)中,,水霧化法是廉價的生產(chǎn)方法之一,。因為霧化介質(zhì)水不但成本低廉容易獲取,而且在霧化效率方而表現(xiàn)出色,。目前,,國內(nèi)水霧化法主 要用來生產(chǎn)鋼鐵粉末、金剛石工具用胎體粉末,、含油軸承用預(yù)合金粉末,、硬面技術(shù)用粉末以及鐵基、鎳基磁性粉末等,。然而由于水的比熱容遠(yuǎn)大于氣體,,所以在霧化過程中,被破碎的金屬熔滴由于凝固過快而變成不規(guī)則狀,,使粉末的球形度受到影響,。 另外一些具有高活性的金屬或者合金,與水接觸會發(fā)生反應(yīng),,同時由于霧化過程中與水的接觸,,會提高粉末的氧含量。這些問題限制了水霧化法在制備球形度高,、氧含量低的金屬粉末的應(yīng)用,。但是,金川集團股份有限公司發(fā)明了一種水霧化制備球形金屬粉末的方法,,其采用在水霧化噴嘴下方處再設(shè)置一個二次冷水霧化噴嘴,,進(jìn)行二次霧化。該發(fā)明得到的粉末不僅球形度接近氣霧化效果,,而且粉末粒度比一次水霧化更細(xì),。 2.2氣霧化法 氣霧化法是生產(chǎn)金屬及合金粉末的主要方法之 一。氣霧化的基本原理是用高速氣流將液態(tài)金屬流破碎成小液滴并凝固成粉末的過程,。由于其制備的粉末具有純度高,、氧含量低,、粉末粒度可控、生產(chǎn)成本低以及球形度高等優(yōu)點,,已成為高性能及特種合金粉末制備技術(shù)的主要發(fā)展方向,。但是,氣霧化法也存在不足,,高壓氣流的能量遠(yuǎn)小于高壓水流的能量,,所以氣霧化對金屬熔體的破碎效率低于水霧化,這使得氣霧化粉末的霧化效率較低,,從而增加了霧化粉末的制備成本,。 目前,具有代表性的幾種氣霧化制粉技術(shù)氣霧化如下: 2.2.1層流霧化技術(shù) 層流霧化技術(shù)是由德國Nanoval公司等提出,,該技術(shù)對常規(guī)噴嘴進(jìn)行了重大改進(jìn),。圖3為層流霧化噴嘴結(jié)構(gòu)圖。改進(jìn)后的霧化噴嘴霧化效率高,,粉末粒度分布窄,,冷卻速度達(dá)106~107K/s。在2.0MPa的霧化壓力下,,以Ar或N2為介質(zhì)霧化銅,、鋁、316L不銹鋼等,,粉末平均粒度達(dá)到10μm,。該工藝的另一個優(yōu)點是氣體消耗量低,經(jīng)濟效益顯著,,并且適用于大多數(shù)金屬粉末的生產(chǎn),。缺點是技術(shù)控制難度大,霧化過程不穩(wěn)定,,產(chǎn)量小(金屬質(zhì)量流率小于1kg/min),,不利于工業(yè)化生產(chǎn)。Nanoval公司正致力于這些問題的解決,。 2.2.2超聲緊耦合霧化技術(shù) 超聲緊耦合霧化技術(shù)是由英國PSI公司提出,。該技術(shù)對緊耦合環(huán)縫式噴嘴進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化,使氣流的出口速度超過聲速,,并且增加金屬的質(zhì)量流率,。圖 4為典型的緊藕合霧化噴嘴結(jié)構(gòu)圖-Unal霧化噴嘴。在霧化高表面能的金屬如不銹鋼時,,粉末平均粒度可達(dá)20μm左右,,粉末的標(biāo)準(zhǔn)偏差最低可以降至1.5μm。 該技術(shù)的另一大優(yōu)點是大大提高了粉末的冷卻速度,可以生產(chǎn)快冷或非晶結(jié)的粉末,。從當(dāng)前的發(fā)展來看,,該項技術(shù)設(shè)備代表了緊耦合霧化技術(shù)的新的發(fā)展方向,且具有工業(yè)實用意義,,可以廣泛應(yīng)用于微細(xì)不銹鋼,、鐵合金、鎳合金,、銅合金,、磁性材料、儲氫材料等合金粉末的生產(chǎn),。 2.2.3熱氣體霧化法 近年來,,英國的PSI公司和美國的HJF公司分別對熱氣體霧化的作用及機理進(jìn)行了大量的研究。 HJF公司在1.72MPa壓力下,,將氣體加熱至200~400℃ 霧化銀合金和金合金,,得出粉末的平均粒徑和標(biāo)準(zhǔn)偏差均隨溫度升高而降低。與傳統(tǒng)的霧化技術(shù)相比,,熱氣體霧化技術(shù)可以提高霧化效率,,降低氣體消耗量,,易于在傳統(tǒng)的霧化設(shè)備上實現(xiàn)該工藝,,是一項具有應(yīng)用前景的技術(shù)。但是,,熱氣體霧化技術(shù)受到氣體加熱系統(tǒng)和噴嘴的限制,,僅有少數(shù)幾家研究機構(gòu)進(jìn)行研究。 2.3國內(nèi)3D打印金屬粉末的霧化工藝 目前,,我國河南黃河旋風(fēng)股份有限公司已經(jīng)開始進(jìn)入3D打印金屬粉末研發(fā),。其所用的粉末制備工藝如真空霧化制粉、超高壓水霧化制粉,、惰性氣體緊耦合霧化制粉技術(shù),。下面著重介紹前兩種霧化技術(shù)。 2.3.1真空霧化制粉 真空霧化制粉是指在真空條件下熔煉金屬或金屬合金,,在氣體保護(hù)的條件下,,高壓氣流將金屬液體霧化破碎成大量細(xì)小的液滴,液滴在飛行中凝固成球形或是亞球形顆粒,。真空霧化制粉可以制備大多數(shù)不能采用在空氣中和水霧化方法制造的金屬及其合金粉末,,可得到球形或亞球形粉末。由于凝固快克服了偏析現(xiàn)象,,可以制取許多特殊合金粉末,。采用合適的工藝,可以使粉末粒度達(dá)到一個要求的范圍,。 2.3.2超高壓霧化法 超高壓霧化法是采用超高壓霧化噴嘴制備金屬 粉末的一種方法,。圖5(a)為高壓霧化噴嘴,,圖5(b)為超高壓霧化噴嘴。超高壓霧化噴嘴的特點是可以在較低的氣壓下產(chǎn)生更高的超音速氣流和均勻的氣體速度場,,從而更加有效抑制有害激波的產(chǎn)生,,明顯增加氣體的動能,使霧化效率更高,。該噴嘴在較低的氣壓下產(chǎn)生與高壓霧化噴嘴相同的霧化效果,,而且氣流速度更加穩(wěn)定和均勻。同時,,制得的粉末粒徑小,、分布窄。 我國3D打印金屬粉末現(xiàn)狀 近年來,,我國積極探索3D打印金屬粉末制備技術(shù),,初步取得成效。自20世紀(jì)90年代初以來,,清華大學(xué),、西安交通大學(xué)、華中科技大學(xué),、華南理工大學(xué),、北京航空航天大學(xué)、西北工業(yè)大學(xué)等高校,,在3D打印材料技術(shù)方面,,開展了積極的探索,已有部分技術(shù)處于世界先進(jìn)水平,。黃河旋風(fēng)股份有限公司已經(jīng)開始進(jìn)入3D打印金屬粉末研發(fā),。擁有多套國內(nèi)領(lǐng)先水平的霧化制粉設(shè)備,工藝涵蓋真空霧化制粉,、超高壓水霧化制粉,、惰性氣體緊耦合霧化制粉技術(shù),將為中國的3D打印事業(yè)貢獻(xiàn)一份力量,。之前南極熊報道河南黃河旋風(fēng)5.18億投向3D打印金屬粉末,。 但是,目前,,我國3D打印金屬粉末仍存在如下4個問題: 1.缺乏宏觀規(guī)劃和引導(dǎo),、 2.對技術(shù)研發(fā)投入不足、 3.產(chǎn)業(yè)鏈缺乏統(tǒng)籌發(fā)展,、 4.缺乏教育培訓(xùn)和社會推廣,。 同時,在常規(guī)的金屬粉末霧化噴嘴中,金屬粉末的形成是靠氣流對金屬液流的擾動和沖擊使其破碎成粉末,,由于氣流的擾動具有統(tǒng)計特征,,粉末的粒度分布較寬,同時在所有的霧化技術(shù)中,,不管噴嘴的結(jié)構(gòu)如何,,氣流在作用于液流前的飛行中不斷膨脹,速度減小,,導(dǎo)致霧化氣體能量損失較大,,影響了霧化效率。因此,,這為3D打印技術(shù)帶來挑戰(zhàn)的同時,,也帶來了商機。3D打印技術(shù)作為“增材制造”的主要實現(xiàn)形式,,節(jié)約成本,、減少燃料消耗,必將成為最具潛力發(fā)展的產(chǎn)業(yè),。 根據(jù)獨立市場研究公司MarketsandMarkets在2015年年底發(fā)表的報告,全球金屬粉末供應(yīng)的5大公司分別是Sandvik,,Carpenter,GKN,,Arcam,,LPW Technology。3D打印粉末市場預(yù)計在未來幾年會顯著增長,,其中,,金屬粉末被報道是目前3D打印粉末中最主要的,。Carpenter目前作為全球3D打印粉末市場中最強大的公司之一,,并且肯定是美國的領(lǐng)先公司。根據(jù)報告,,北美是目前市場上最主要的地區(qū),,預(yù)計在未來幾年將繼續(xù)保持領(lǐng)先地位。 文章來源:南極熊 |
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