光伏電池技術(shù)實(shí)名QQ群:109918973,,最能提升光伏電池人脈的QQ群。 摘要 針對(duì)晶體硅太陽(yáng)電池缺陷的檢測(cè)問題,,利用多種測(cè)試設(shè)備(EL,、PL、Corescan等),,在電池制作的主要工序段(擴(kuò)散,、鍍膜、印刷,、燒結(jié))對(duì)硅片和電池片進(jìn)行檢測(cè),,歸納和總結(jié)了電池的各種典型缺陷的成因,利用這些檢測(cè)手段和分析結(jié)果,,能夠及時(shí)有效地反饋生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的缺陷類型,,有利于生產(chǎn)工藝的改進(jìn)和質(zhì)量的控制。
在大規(guī)模應(yīng)用和工業(yè)生產(chǎn)中,晶硅太陽(yáng)能電池占主導(dǎo)地位,,其在制造過程中通常采用制絨,、擴(kuò)散、刻蝕,、PECVD,、印刷、燒結(jié)幾道工序,,由于一些機(jī)械應(yīng)力,、熱應(yīng)力及人為等不穩(wěn)定因素的存在,會(huì)不可避免的造成硅片的一些隱性缺陷如污染,、裂紋,、擴(kuò)散不均勻等,這類缺陷的存在大大降低了電池片的光電轉(zhuǎn)換效率,,導(dǎo)致公司增加經(jīng)濟(jì)損失,。利用多種測(cè)試設(shè)備如EL、PL,、corescan等檢測(cè)硅片,、半成品電池及成品電池存在的各種隱形缺陷,改善工藝參數(shù),,降低產(chǎn)品的不合格率,,為公司提高成品率,大大的降低成本,。
2.1光致發(fā)光(PL) PL是檢測(cè)原材料的有效方法,如Fig.2-1所示,,以大于半導(dǎo)體硅片禁帶寬度的光作為激發(fā)手段,,激發(fā)硅中的載流子,當(dāng)撤去光源后,,處于激發(fā)態(tài)的電子屬于亞穩(wěn)態(tài),,在短時(shí)間內(nèi)會(huì)回到基態(tài),這一過程中會(huì)釋放波長(zhǎng)為1100nm的光子,,光子被靈敏的CCD相機(jī)捕獲,,得到硅片的輻射復(fù)合圖像[1]。 Fig.2-1光致發(fā)光
2.2電致發(fā)光(EL) EL與PL工作原理相似,,但不同之處在于激發(fā)非平衡載流子的方式不同,,即在電池的正向偏壓下,注入非平衡載流子(Fig.2-2),。 Fig.2-2電致發(fā)光
2.3微波光電導(dǎo)衰減法(u-PCD) u-PCD主要包括904nm的激光注入產(chǎn)生電子-空穴對(duì)(Fig.2-3a),導(dǎo)致樣品的電導(dǎo)率增加,,當(dāng)撤去外界光注入時(shí)(Fig.2-3b),,電導(dǎo)率隨時(shí)間指數(shù)衰減,,這一趨勢(shì)間接反應(yīng)少數(shù)載流子的衰減趨勢(shì),從而通過微波探測(cè)電導(dǎo)率隨時(shí)間變化的趨勢(shì)得到載流子的壽命,。 Fig.2-3a激光激發(fā)
Fig.2-3b微波探測(cè)
2.4方塊電阻掃描(SHR) SHR測(cè)試探頭在中心有一個(gè)激光源(Fig.2-4),,緊跟著有兩個(gè)同心圓環(huán)形電容電極,激光的頻率可以調(diào)整,。激光注入產(chǎn)生電子空穴,,內(nèi)建電場(chǎng)將電子空穴分離,將產(chǎn)生表面勢(shì),,表面勢(shì)反映了SHR信號(hào)并且向橫向擴(kuò)散,,內(nèi)外探頭獲取表面勢(shì)。硅片的方阻通過在兩個(gè)電容電極測(cè)量電勢(shì)的比率計(jì)算,。 Fig.2-4SHR
2.5串聯(lián)電阻掃描(Corescan) Corescan的掃描頭包含一個(gè)光源和金屬探針(Fig.2-5),,掃描過程中,將電池片短路連接,掃描頭以固定的掃描間距,、速度移動(dòng),,光源照射在電池片上產(chǎn)生光生電流,同時(shí)金屬探針在電池片表面劃動(dòng),,測(cè)量光照位置的電壓值,,電壓值即表征了電池片正面的串聯(lián)電阻的大小。 Fig.2-5Corescan
3.1原材料缺陷 原材料的優(yōu)劣影響電池片的光電轉(zhuǎn)換效率,,有效的檢測(cè)原材料的優(yōu)劣,降低原材料的不合格率,,能夠直接減少經(jīng)濟(jì)損失,。Fig.3-1所示為“黑芯片”的PL圖片,在光照條件下,,黑色區(qū)域存在大量的缺陷,,它們起到復(fù)合中心作用,使得載流子在此處復(fù)合時(shí)發(fā)出較弱的光,,而溫場(chǎng)不均勻造成的位錯(cuò)或雜質(zhì)氧沉淀導(dǎo)致黑芯片的產(chǎn)生,,其電池片的電性能一般顯示為Irev、Rs略高,、Rsh較正常,,Voc稍低,只是Isc明顯偏小,。 Fig.3-1黑芯片
Fig.3-2a為“四角黑”電池片的EL圖片,,腐蝕掉正背面電極、氮化硅、PN結(jié)后測(cè)試其少子壽命,,如Fig.3-2c所示,,從圖中可看出,電池片黑角區(qū)域的壽命相對(duì)正常區(qū)域嚴(yán)重偏低,,說明此處存在大量的缺陷,,可能原因是硅棒在拉制過程中,外層有污染或有晶體缺陷產(chǎn)生,,而導(dǎo)致硅材料的性能下降,。一般電池片的電性能顯示為Voc稍低,Isc明顯偏小,,其余性能參數(shù)較正常,。 Fig.3-2四角黑
從附表1的IV數(shù)據(jù)可以看出,,整體暗電池片的Voc比正常片低了12mv,,通過Fig.3-3的EL圖像(同一亮度)可以明顯看出兩片電池片的差異,。腐蝕兩片電池片的氮化硅薄膜,、正背面電極、電場(chǎng)及PN結(jié)后測(cè)得整體暗的電池片平均壽命為8.76us,,而正常片的平均壽命為11.45us(Fig.3-3c,、d),,原材料中含有過多的雜質(zhì)導(dǎo)致復(fù)合增加是造成Voc偏低的主要原因,。 Fig.3-3整體暗 3.2工藝誘生缺陷--滑移位錯(cuò) 當(dāng)溫度在大約900℃以上時(shí),,硅晶體的屈服極限降低,晶體中位錯(cuò)有可能發(fā)生運(yùn)動(dòng)而引起塑性形變,。擴(kuò)散、熱氧化等過程都是在900-1200℃范圍內(nèi)進(jìn)行,硅片在加熱或冷卻過程中,,由于各處受熱或冷卻不均勻而產(chǎn)生溫度梯度,,熱膨脹情況各處不同,,繼而產(chǎn)生熱應(yīng)力,。當(dāng)晶體中的熱應(yīng)力超過其彈性極限時(shí),,產(chǎn)生位錯(cuò),位錯(cuò)通過位錯(cuò)源發(fā)生增殖,,最終產(chǎn)生滑移線,。位錯(cuò)源包括:a、晶體表面的機(jī)械損傷和微裂紋,;b、雜質(zhì)或O-Si的原子集團(tuán),,旋渦帶,;c、摻雜劑的局部聚集等,。一般而言,,熱應(yīng)力在硅片的邊緣比較大,,因此邊緣的滑移位錯(cuò)比較明顯,,然后向中心蔓延,,嚴(yán)重時(shí)可以出現(xiàn)星形結(jié)構(gòu)[2]如Fig.3-4a,Fig.3-4b為出現(xiàn)星形結(jié)構(gòu)硅片的u-PCD掃描結(jié)果,,F(xiàn)ig.3-4c、d為生產(chǎn)過程中出現(xiàn)滑移線的電池片EL圖像,。降低溫度梯度減少熱應(yīng)力的產(chǎn)生是降低滑移位錯(cuò)產(chǎn)生的有效方法之一,。
Fig.3-4滑移位錯(cuò)
3.3工藝異常 3.3.1擴(kuò)散異常 擴(kuò)散制結(jié)為電池片制造過程中的核心步驟,,P-N結(jié)的質(zhì)量直接影響電池片的轉(zhuǎn)換效率,,結(jié)淺,電池片短波響應(yīng)好,,但會(huì)引起Rs增加,;結(jié)過深,死層較明顯,,如果擴(kuò)散濃度太大,,則引起重?fù)诫s效應(yīng),使電池開路電壓和短路電流均下降,因此太陽(yáng)電池的結(jié)深一般控制在0.3~0.5mm,方塊電阻在50W/□左右。附表2為失效電池片的IV數(shù)據(jù),由Fig.3-5b圖可知電池片左下角黑色區(qū)域的電壓高達(dá)440mV,腐蝕掉正面電極及氮化硅薄膜后掃描方阻(Fig.3-5c)后明顯看出黑色區(qū)域的方阻比其他區(qū)域偏高,,導(dǎo)致此區(qū)域與現(xiàn)有燒結(jié)工藝不匹配而沒有形成良好的歐姆接觸產(chǎn)生較大的Rs值。 Fig.3-5擴(kuò)散異常
3.3.2鍍膜異常 鋁背場(chǎng)(BSF)能夠降低電池片背面的少子復(fù)合,,提高少子擴(kuò)散長(zhǎng)度,;反射長(zhǎng)波段光子,提高長(zhǎng)波段的光譜響應(yīng),,最終提升電池片的光電轉(zhuǎn)換效率,。由附表3可知此電池片有很低的Voc和Isc,從Fig.3-6a,、b可知鋁背場(chǎng)出現(xiàn)異常,,腐蝕掉鋁層后發(fā)現(xiàn)(Fig.3-6c)電池片的背面的90%以上的區(qū)域含有氮化硅薄膜,由于電池片采用管式PECVD鍍膜方式,,在舟中兩片電池片背靠背放置,,由此可知電池片在鍍膜過程中,其中一片脫落或破碎,,導(dǎo)致此片電池背面被鍍膜,,背面由于氮化硅的存在,使得經(jīng)過絲網(wǎng)印刷后電池片在燒結(jié)過程中無法形成鋁背場(chǎng),,且鋁電極也無法與硅形成良好的歐姆接觸,,最終形成此類低效電池片。
3.3.3燒結(jié)異常 附表4是電池片的IV數(shù)據(jù),,可以看出其Rs非常高,,F(xiàn)ig.3-7為電池片的各種測(cè)試結(jié)果,,通過掃描corescan(Fig.3-7b)得知缺陷處的電壓高達(dá)150mV,腐蝕后測(cè)試其方塊電阻 ?。‵ig.3-7c)發(fā)現(xiàn)缺陷區(qū)域與正常區(qū)域的方阻值沒有明顯的差異,,此電池片的漏電流大約為1.23A,漏電的主要位置從Fig.3-7d可以看出,,其原因是電池片此區(qū)域存在異物如Fig.3-7f所示,,異物高度大約為3um,因此過高的燒結(jié)溫度及表面異物污染導(dǎo)致較大的反向漏電流造成低效片的產(chǎn)生,。
Fig.3-7燒結(jié)異常
EL和PL的區(qū)別上文中已經(jīng)提出,,即EL通過電池的電極注入載流子而PL不通過電極注入載流子,因此如果電池片存在嚴(yán)重的燒結(jié)異常(Fig.3-8b)時(shí),,通過EL無法檢測(cè)出其他異常,,但結(jié)合PL則可以檢測(cè)出除燒結(jié)異常外的其他缺陷(原材料缺陷Fig.3-8a、指紋印,、隱裂等),,因此在檢測(cè)電池片的過程中,EL結(jié)合PL能夠起到事半功倍的效果,。
Fig.3-8PL結(jié)合EL 3.3.4印刷異常 良好的印刷質(zhì)量,能夠減少金屬電極與硅片間的接觸電阻,,影響電池的填充因子、短路電流和光電轉(zhuǎn)換效率,,斷柵,、印刷不均勻都會(huì)導(dǎo)致線性電阻增大,降低轉(zhuǎn)換效率[3],。 Fig.3-9a為存在大量斷柵的電池片的EL圖片,,IV數(shù)據(jù)如附表5,可以看出斷柵處顯示為黑色,,說明此處沒有電流通過導(dǎo)致響應(yīng)變差,,F(xiàn)ig.3-9b是斷柵區(qū)域某根柵線的局部放大圖片。
Fig.3-9斷柵
本文討論了原材料及電池片生產(chǎn)過程中的常見缺陷及異?,F(xiàn)象,并利用各種測(cè)試設(shè)備的檢測(cè)結(jié)果簡(jiǎn)單分析了缺陷及異?,F(xiàn)象的成因,,針對(duì)分析結(jié)果改善工藝條件,以減少產(chǎn)品的不合格率,,為公司降低成本減少損失,。 參考文獻(xiàn): [1]嚴(yán)婷婷,張光春,,李果華等2010光致發(fā)光在Si基太陽(yáng)能電池缺陷檢測(cè)中的應(yīng)用半導(dǎo)體技術(shù)第35卷454-457 [2]孫以材1984半導(dǎo)體測(cè)試技術(shù)第一版(北京:冶金工業(yè)出版社)85-89 [3]孫志清,,高昌祿2011影響晶體硅太陽(yáng)電池柵線印刷的兩個(gè)因素太陽(yáng)能38-39
|