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技術(shù)干貨丨微水會(huì)丨行業(yè)熱點(diǎn)丨政策解電鍍即利用電解原理在某些金屬表面鍍上一薄層其他金屬或合金,，從而防止金屬氧化,，提高耐磨性、導(dǎo)電性,，增進(jìn)美觀等?，F(xiàn)今，電鍍已成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中不可或缺的一個(gè)行業(yè),，同時(shí),，也是全球三大污染工業(yè)之一。更強(qiáng)水處理百科正在建設(shè)中,，關(guān)注請(qǐng)回復(fù),，相關(guān)內(nèi)容參考下方。1,、電鍍廢水來(lái)源、特點(diǎn)及分類1）來(lái)源：鍍件清洗水,、堿性除油液,、除銹活化槽廢液、老化報(bào)廢的電鍍液,、塑料電鍍的粗化液,、退鍍液、清洗鍍槽的洗滌廢水,、化驗(yàn)用水及地坪沖洗水等,，其中鍍件清洗水所占比重最大。2）特點(diǎn)：成分復(fù)雜,、污染物種類多樣,、水質(zhì)變化幅度大,、毒性大、可生化性較差,。根據(jù)污染物種類可分為重金屬?gòu)U水（鉻,、銅、鎳等）,，酸堿類物質(zhì)廢水,，有機(jī)物廢水（洗滌劑、表面活性劑等）,，油類廢水，金屬氧化物廢水,；按照處理工藝分為含氰廢水,、含鉻廢水及綜合廢水。（1）蒸發(fā)濃縮法：一般適用于含鉻、銅,、銀,、鎳等重金屬?gòu)U水，對(duì)含重金屬離子濃度低的廢水,，直接應(yīng)用蒸發(fā)濃縮回收法能耗大,、成本高，蒸發(fā)濃縮處理重金屬?gòu)U水一般是與其他方法并用,。（1）化學(xué)沉淀法：分為中和沉淀法和硫化物沉淀法,。（2）氧化還原處理：分為化學(xué)還原法、鐵氧體法和電解法,。（1）離子交換法：一般用于處理量小,，毒性強(qiáng)的廢水?？苫厥沼杏弥亟饘?。（3）膜分離技術(shù)：反滲透,、納濾,、超濾、電滲析等,。（4）吸附法：常用的傳統(tǒng)吸附劑有活性炭,、腐殖酸、聚糖樹脂,、硅藻土等,。包括生物絮凝法、生物吸附法,、生物化學(xué)法,、植物修復(fù)法。一般生物處理作為組合工藝的一部分出現(xiàn),，用來(lái)進(jìn)行深度處理或后處理,。二、部分廢水處理工藝簡(jiǎn)介及實(shí)例電鍍含氰廢水處理,，在實(shí)際運(yùn)行中以化學(xué)法應(yīng)用最多。根據(jù)氧化劑不同,，常用的有堿性氯化法,、臭氧處理法、二氧化氯協(xié)同氧化劑破氰法,，其中最為廣泛的是堿性氯化法,，多采用局部氧化處理。電解法主要應(yīng)用于處理高濃度含氰廢水,。電解產(chǎn)生次氯酸鈉過(guò)程處理流程對(duì)含鉻廢水的處理一般采取兩種方式,，一是將六價(jià)鉻還原成低毒的三價(jià)鉻，以化學(xué)沉淀去除,；二是進(jìn)行資源回收,。含鎳廢水處理有離子交換法、化學(xué)法,、蒸發(fā)濃縮法,、生物法及膜分離技術(shù)等。由于鎳資源寶貴,，因此一般進(jìn)行凈化回用,，國(guó)內(nèi)應(yīng)用較廣泛的是離子交換法。化學(xué)綜合處理法必須充分考慮各廢水的特性,。基本情況：某電鍍基地生產(chǎn)廢水中主要污染物有CN-、Cr6+,、Cu2+,、Ni2+、Zn2+,、CODcr ,、SS、pH和磷酸鹽等,。每期工程規(guī)模日排電鍍廢水均為5000m3,，含氰廢水占排水量的20%,、含鉻廢水占15%、除油廢水占20%,、含鎳廢水占5%,、絡(luò)合物廢水占5%、其余為酸堿綜合廢水,。廢水經(jīng)處理后須符合《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》IV類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要求,。廢水水質(zhì)：含鉻廢水：Cr6+：50-100mg/L；含氰廢水：CN-：80-150mg/L,；COD：≤150mg/L,；除油廢水CODcr：300-500 mg/L 油類≤200 mg/L；含鎳廢水：Ni2+：40—80mg/L,；絡(luò)合廢水：Cu2+：30—50mg/L CODcr≤500mg/L,；綜合廢水：Ni2+：20—50mg/L Cu2+：50—80mg/L CODcr≤150mg/L SS≤300mg/L 色度≤200倍。（注：CDMF系統(tǒng)：廢水脫鹽凈化系統(tǒng)）現(xiàn)將運(yùn)行過(guò)程中出現(xiàn)的問(wèn)題做部分整理，供大家參考交流之用,。問(wèn)題1：公司現(xiàn)在要更改廢水處理工藝,，鉻、鎳廢水預(yù)處理重金屬達(dá)標(biāo)0.1mg/L后,，打算用生化池來(lái)降低COD,，預(yù)處理的廢水進(jìn)生化池之前，應(yīng)該注意哪些方面的哪些指標(biāo)呢,？1,、pH要在6~9，另外TDS和氯離子也檢測(cè)下,，TDS一般不超過(guò)5000ppm,，氯離子最好不超過(guò)300ppm，否則腐蝕性大,。2,、電鍍廢水的可生化性很差，如何提高可生化性是最重要的手段,，用到了生化就要考慮培菌,。在進(jìn)生化系統(tǒng)之前各項(xiàng)金屬指標(biāo)已經(jīng)合格。pH值要控制在6-9之間,，溫度最好在15-35℃之間,。進(jìn)水COD不要太低，否則養(yǎng)菌不好養(yǎng),。3,、還要注意進(jìn)生化廢水的連續(xù)穩(wěn)定性,。問(wèn)題2：最近看了一些電鍍含鎳含銅廢水pH調(diào)堿混凝反應(yīng)，有用Ca(OH)2的,，也有用NaOH的,，也有兩個(gè)一起用的，這一塊有點(diǎn)迷糊,，不知道選擇有什么依據(jù),？答：根據(jù)實(shí)際情況而定。如果水是要回用的,，不能使用石灰,；如果脫脂除油水比較多，用石灰才可沉淀,；氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值容易,，石灰沉淀效果好，可結(jié)合優(yōu)點(diǎn),，混合使用,。問(wèn)題3：電鍍鉻鎳廢水在pH=2時(shí)，用焦亞破除六價(jià)鉻,，回調(diào)pH=10時(shí),，加重金屬捕捉劑和陰離子PAM，經(jīng)過(guò)沉淀后,，上清液如圖,。我做了小試，上清液再次加入亞鐵和石灰,，水又變清了,。這是什么原因或者是什么成分導(dǎo)致出現(xiàn)這種情況？答：如果只用片堿和PAM作混凝沉淀,，那沉淀顆粒很細(xì)小且輕,，不宜沉淀或沉淀時(shí)間足夠長(zhǎng)才有清澈的效果。建議在加片堿后先加PFS混凝,，然后再加PAM,，沉淀效果會(huì)好些 或者不妨不用焦亞，而用硫酸亞鐵作還原劑,，因三價(jià)鐵的混凝沉淀效果相對(duì)較好,，然后再用片堿調(diào)pH至10（這里用石灰或石灰加片堿沉淀效果會(huì)更好），之后再加PFS和PAM混凝沉淀,。沉淀效果的好壞,，除加藥問(wèn)題和混凝時(shí)間外，還涉及沉淀池的水力表面負(fù)荷 一般電鍍廢水的水力表面負(fù)荷取0.5—1m3/m2h（沉淀池出水有過(guò)濾系統(tǒng)的情況下）,，若沉淀池后沒(méi)有過(guò)濾設(shè)備,，回調(diào)PH后直接外排,，則取0.2—0.3m3/m2h較好（經(jīng)驗(yàn)值）。沉淀區(qū)在設(shè)計(jì)時(shí),，一般都不會(huì)放大,。 用PAM效果不好時(shí)，應(yīng)該多用其他鐵鹽類試試,，聚合硫酸鐵和聚合鋁鐵都可以,。問(wèn)題4：處理電鍍廢水，現(xiàn)在生化系統(tǒng)出現(xiàn)故障,，初步懷疑是污泥中毒引起的細(xì)菌死亡,。已隔離中毒水，目前還照常進(jìn)水,。現(xiàn)在出現(xiàn)以下問(wèn)題：1,、系統(tǒng)脫氮效果變差，主要的好氧池并沒(méi)有硝化作用,，氨氮一點(diǎn)去除效果都沒(méi)有,，風(fēng)機(jī)頻率很低了，但DO值很容易就到3-4mg/L,。2,、現(xiàn)在污泥沉降性能差，SV有70%,，MLSS才2000mg/L。3,、我們工藝是厭氧-缺氧-好氧-二段缺氧-二段好氧-沉淀池,，但目前一段好氧DO有3-4mg/L，二段好氧只有1mg/L以下,，把風(fēng)機(jī)頻率調(diào)高,，擔(dān)心一段好氧DO太高了，不然就是2段好氧太低,，沉淀池污泥會(huì)發(fā)臭,、發(fā)黑，怎么抉擇好呢,？4,、出現(xiàn)硝化細(xì)菌死亡這種情況，怎么可以快速重新培養(yǎng)起來(lái)呢,？PH值,、DO這些能理解，但感覺(jué)那培養(yǎng)時(shí)間太長(zhǎng)了,。對(duì)于內(nèi)回流,、外回流需要調(diào)整嗎,？ 5、好氧池污泥負(fù)荷在0.1左右,，目前MLSS在2000左右,，需要加大還是減少排泥量？算了下,，好氧池污泥齡44天,，但現(xiàn)在污泥濃度這么低，還加大排泥的話,，會(huì)不會(huì)導(dǎo)致硝化細(xì)菌無(wú)法生長(zhǎng)起來(lái)呢,？答：典型的污泥中毒。先切斷有毒廢水,，控制好進(jìn)水量,，然后讓系統(tǒng)平穩(wěn)運(yùn)行，適當(dāng)投加點(diǎn)碳源增加污泥活性,，可以暫時(shí)關(guān)閉內(nèi)回流暫時(shí)不要排泥,。最好的辦法就是重新投加新菌種。舊有的池體,，污泥已經(jīng)壞掉,，數(shù)量上已經(jīng)不占優(yōu)勢(shì)，重新投加新的,，啟動(dòng)會(huì)快一點(diǎn),。有條件可以拉點(diǎn)其他污水廠的活性污泥進(jìn)行接種，也可以投加點(diǎn)比如糞便之類的物質(zhì)或者碳源,。問(wèn)題5：1,、含氰（4000），含鉻廢水（4000）經(jīng)過(guò)破氰,，還原以后跟綜合廢水（1000）一起處理,，因?yàn)樗鼈兊乃|(zhì)，水量不一樣,，是不是在它們混凝沉淀之前要加一個(gè)調(diào)節(jié)池呢,？這個(gè)調(diào)節(jié)池除了水量調(diào)節(jié)以外，還需要加什么藥劑呢,？2,、后面的COD我選用的是AO+MBR的處理，為了防止重金屬中毒,，生化處理前加個(gè)吸附塔行嗎,？ 3、AO+MBR脫氮，在好氧池加亞鐵鹽除磷能達(dá)標(biāo)嗎,？答：后面的COD如果不高,，用AO+MBR處理似乎不太合適。COD含量高的廢水一般集中在前處理的廢水里,，建議將前處理廢水（或COD含量高的廢水）獨(dú)立分流用物化或生化處理,，出水匯入綜合廢水里再一起處理，這樣效果可能會(huì)更好,。在保證均質(zhì)的前提下（攪拌或者曝氣）進(jìn)行調(diào)節(jié),，還應(yīng)該時(shí)時(shí)檢測(cè)池內(nèi)混合液的pH值，如若在某運(yùn)行周期內(nèi),，車間排水不規(guī)律導(dǎo)致pH異常,，肯定也會(huì)影響后續(xù)的初沉。在生化前加亞鐵有隱患,，在生化出水加亞鐵,，順便絮凝還能降COD。問(wèn)題6：含鋅廢水處理混凝池混凝效果及沉淀池效果如圖,，污泥在混凝池是黑色的,，為什么進(jìn)了沉淀池就變紅色浮在水面上，所加藥劑為硫酸亞鐵+PAM,，是亞鐵加多了嗎,？1、混凝池是亞鐵固體顏色,，沒(méi)有完全溶解好,。2、二沉池是已經(jīng)溶解完了,，亞鐵的溶液就是這個(gè)顏色,。3、藥量加過(guò)了,。而且二沉池的水位差太大，造成跌水泡沫,?？赡苁莵嗚F加過(guò)量了，沒(méi)有被完全氧化,，所以顯黑色,，完全氧化后應(yīng)為紅色 建議：要么延長(zhǎng)混凝曝氣攪拌時(shí)間，讓二價(jià)鐵完全氧化成三價(jià)鐵,。要么調(diào)低亞鐵用量,。至于泡沫，很可能是含鋅廢水里含有較多的有機(jī)物及其添加劑或絡(luò)合物所致,。建議加一道氧化工藝先將廢水氧化后再混凝沉淀試試,。因?yàn)殡婂儚U水一般含有較多的絡(luò)合物及有機(jī)物添加劑,，如果不將其氧化除去，那重金屬很難沉淀下來(lái),，同時(shí)因?yàn)橛袡C(jī)物比水輕而使沉淀池容易浮泥,。問(wèn)題7：現(xiàn)有一股酸性蝕刻的高含銅廢水，業(yè)主以前是一噸水按照2800元賣給別人?，F(xiàn)在業(yè)主想我們幫他把酸和銅都回收出來(lái),，請(qǐng)問(wèn)有什么好辦法？直接蒸餾可以嗎,？中和沉淀怎么樣,？答：既然是高含銅酸性廢水，冷凍或低溫應(yīng)有銅鹽結(jié)晶析出,。情況有所不同,，故方法僅供參考。用三酸（硝酸,，硫酸,，少量鹽酸）拋光銅件，廢液是通過(guò)結(jié)晶--再結(jié)晶的方法來(lái)回收硫酸銅 原理是：在相同的溫度下,，硝酸銅的溶解度比硫酸銅的溶解度要大3--4倍左右,，而當(dāng)改變溫度時(shí)，硫酸銅的溶解度變化很大,，硝酸銅的溶解度變化卻相對(duì)小得多,，因此利用這兩種銅鹽溶解度的差異，可以通過(guò)控制溫度的變化來(lái)制得較純的硫酸銅 ,。具體步驟如下：1,、在酸洗廢液中加入過(guò)量的廢銅件，并加溫至90°C左右,，待反應(yīng)的pH值降至3--4時(shí),，將藍(lán)色的上層清液移入結(jié)晶槽 ；2,、在結(jié)晶槽中自然冷卻48小時(shí)讓其結(jié)晶,；3、將藍(lán)色結(jié)晶物從槽中取出,，再直接加熱使其再溶解,，然后趁熱過(guò)濾入再結(jié)晶槽中，在機(jī)械慢慢攪拌下再結(jié)晶48小時(shí),；4,、從再結(jié)晶槽中取出硫酸銅，放進(jìn)離心機(jī)里甩干，打包,；5,、結(jié)晶后的母液可返回反應(yīng)槽中循環(huán)使用。問(wèn)題8：車間鍍金廢水,，含氰化物,，鎳含量在25ppm左右。目前的問(wèn)題是,，鎳除不掉,。傳統(tǒng)沉淀法幾乎沒(méi)效果，水中的氰破不掉,，加多少次氯酸鈉都沒(méi)用,，也試過(guò)高級(jí)氧化加重捕劑處理，鎳離子依然居高不下,，只能除掉20%左右,，求解決方法。答：氰破不掉,，可能含氰量很高,，試跟其他純堿性廢水混合稀釋，然后再二級(jí)破氰試試 一級(jí)破氰：pH值10--11,，ORP值300--350mv,，曝氣混凝30分鐘以上 二級(jí)破氰：pH值7--8，ORP值600--650mv,，曝氣混凝30分鐘以上,。問(wèn)題9：最近接觸的一個(gè)項(xiàng)目，電鍍廢水,，廢水顏色很深,，有點(diǎn)紅茶的樣子，含鉻濃度高的原因,，檢測(cè)的六價(jià)鉻離子1450mg/L,，銅離子16mg/l，含鎳較少1.2mg/L,。以前沒(méi)接觸過(guò)這么高濃度的含鉻廢水,，不知道用以前的工藝能不能處理達(dá)標(biāo)，以前主要用在酸性條件下硫酸亞鐵還原,，然后加絮凝沉淀。答：石灰污泥較多,，不適于中水回用,，但沉淀效果比用燒堿稍好 用燒堿污泥較少，適于中水回用，但沉淀效果比用石灰稍差,。六價(jià)鉻這么高,，不適合用硫酸亞鐵，用焦亞硫酸鈉較好,，且反應(yīng)時(shí)間要長(zhǎng),，在pH2--2.5之間時(shí)，估計(jì)還原時(shí)間要30分鐘以上,。另外,，要做好通風(fēng)設(shè)施，反應(yīng)時(shí)會(huì)有少量的SO2產(chǎn)生,。問(wèn)題10：Fenton氧化和漂白水氧化性哪個(gè)強(qiáng),？為什么Fenton不能氧化氨氮，而漂白水可以呢,？還是就是漂白水在什么樣的pH值條件下氧化性最強(qiáng),？ 目前遇到一電鍍含鎳廢水，該廢水是經(jīng)過(guò)亞鐵+硫化鈉預(yù)處理后的收集水,，鎳含量大概在0.4mg/L,。小試方案如下：該水pH值為9。直接在pH值為9時(shí)投加漂白水2000mg/L,。磁力攪拌30min,。后投加1000mg/L的硫酸亞鐵（預(yù)防漂白水過(guò)量）并將pH值調(diào)節(jié)至9以上。最后投加50mg/L的硫化鈉,，混凝沉淀,，取上清液檢測(cè)， 鎳還有0.3,。調(diào)酸后,，500H2O2，1500Fe2+,。鎳剩余0.2,。有同事告知漂白水使用條件不當(dāng)或者加藥順序不當(dāng)。請(qǐng)問(wèn)哪里有不妥,？答：芬頓和漂白水相比,，當(dāng)然芬頓試劑的氧化性更強(qiáng)，而漂白水能夠去除氨氮,，是用的折點(diǎn)氯化法去除氨氮,。折點(diǎn)氯化法除氨機(jī)理如下： NH3 + HOCl → NH2Cl(一氯胺) + H2O NH2Cl + HOCl → NHCl2(二氯胺) + H2O NH2Cl + HOCl→ NCl3(三氯胺) + H2O pH值在6～7時(shí)為最佳反應(yīng)區(qū)間。鎳含量大概在0.4mg/L（不高）,，且該水pH值=9左右,，直接混凝沉淀不能將鎳完全去除,，估計(jì)廢水中含有絡(luò)合物 不妨試一試：先加硫化鈉混凝，因硫化鈉在pH9--10之間有破絡(luò)合物的作用,，然后加硫酸亞鐵去除多余的硫離子,，之后調(diào)pH10--11加PFS和PAM混凝沉淀，看能否達(dá)到效果,？若不理想,，就先硫化鈉（pH9-10），然后漂白水（pH11-12）,，再硫酸亞鐵混凝沉淀試試,。問(wèn)題11：含鉻廢水中混入一定量的氰化物，怎么辦,？是先還原鉻還是除氰化物 或者破絡(luò)合,？答：先破氰，使其完全氧化成CO2和N2,，然后再還原六價(jià)鉻,。如果順序倒轉(zhuǎn)，那在先前已還原成的三價(jià)鉻有可能在氧化破氰過(guò)程中又被氧化成六價(jià)鉻,。問(wèn)題12：正在做錫廢水處理,，發(fā)現(xiàn)錫廢水中COD的含量很低，和含有少量的錫,，我想把pH值調(diào)整到9,，然后將里面的錫濾出來(lái)，試過(guò)1微米的濾袋和1微米的棉芯,，效果都不好出水全是混濁的,，請(qǐng)問(wèn)有沒(méi)有其他好的材質(zhì)可以把水濾干凈？答：四價(jià)錫很難沉淀,，試試用還原劑（如焦亞硫酸鈉）將四價(jià)錫還原成二價(jià)錫,，然后用堿調(diào)pH在6--8之間加微量PAM沉淀，再過(guò)濾看看,。至于活性炭,，感覺(jué)椰殼狀活性碳較為耐用好用。問(wèn)題13：我公司生產(chǎn)滾鍍鋅鎳和掛鍍鋅鎳產(chǎn)品,，但是由于鋅鎳和金鍍液中存在大量絡(luò)合劑,，故在使用化學(xué)沉淀法兒處理（PAM做絮凝劑）的過(guò)程中，出水濃度總是不達(dá)標(biāo)（鎳含量一般在3mg/L左右） 請(qǐng)教各位高手,，這樣的廢水應(yīng)采用哪種工藝處理才能破除污水中的絡(luò)合物,，使出水濃度達(dá)標(biāo)？答：堿性破絡(luò)用硫化鈉是通過(guò)ORP來(lái)控制,，在-320mv（經(jīng)驗(yàn)值）左右,。次氯酸鈉我沒(méi)用過(guò),，要做小試才知。若排放水不回用,，最好用Ca(OH)2來(lái)調(diào)pH作沉淀，因Ca2+本身有破絡(luò)作用,。在堿性條件下加次氯酸鈉或硫化鈉破絡(luò),；也可以在酸性條件下加入硫酸亞鐵。中和沉淀用Ca(OH)2調(diào)pH10--11+PAC+PAM,，出水達(dá)標(biāo)應(yīng)該沒(méi)問(wèn)題,。若原水鎳離子濃度較高，應(yīng)先考慮回收后再處理,。問(wèn)題14：含銅,、含鎳電鍍水預(yù)處理后COD在250mg/L左右，通過(guò)芬頓可以到50mg/L么,？亞鐵與雙氧水比例怎么調(diào)整,？答：效果及加藥量一般要通過(guò)小試來(lái)確定 雙氧水投加量理論上是按COD與雙氧水的質(zhì)量比1:1投加的。問(wèn)題15：含氰含鉻酸性電鍍廢水處理,，COD230mg/L,，BOD100 mg/L，主要是前處理廢水COD高,，我想問(wèn)一下在物化處理以后,，是采用臭氧氧化+活性炭吸附去除COD好呢，還是加一個(gè)A/O工藝好呢,？答：如果是實(shí)戰(zhàn),，采用臭氧氧化+活性炭吸附去除COD較合適，因電鍍廢水重金屬含量很高,，分流處理很難分得完全,，混排是常有的事。如果是單純的設(shè)計(jì),，生化工藝也是可以的,。小結(jié)：由于電鍍行業(yè)廢水排放量大、成分復(fù)雜且含有重金屬,，一直都是各級(jí)環(huán)保部門的重點(diǎn)監(jiān)管對(duì)象,。為倒逼企業(yè)升級(jí)，標(biāo)準(zhǔn)日益嚴(yán)格,，各項(xiàng)技術(shù)也在不斷走向成熟和完善,，如離子交換、化學(xué)沉淀等已成為處理重金屬的可行技術(shù),。任何一項(xiàng)技術(shù)工藝的產(chǎn)生發(fā)展,，都離不開(kāi)最終的實(shí)踐檢驗(yàn),，在綠色發(fā)展的大背景下，電鍍行業(yè)在工藝技術(shù)上探求革新十分重要,，而對(duì)于電鍍廢水的排放與處理,，則需企業(yè)自覺(jué)自律、相關(guān)部門嚴(yán)查嚴(yán)控,、技術(shù)工藝求精求新,。保證電鍍廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，需在充分認(rèn)識(shí)各廢水性質(zhì)的基礎(chǔ)上分質(zhì)分流,、分別處理,，同時(shí)還需多方人員通力配合。附：相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范2,、電鍍廢水治理工程技術(shù)規(guī)范3、清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 電鍍行業(yè)
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