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技術(shù)擁有單位：上海華誼（集團(tuán)）公司
上海華誼乙二醇技術(shù)為上海華誼（集團(tuán)）公司擁有,，由華誼集團(tuán)旗下的華誼能源化工有限公司（華誼能化）、華誼工程有限公司和華誼技術(shù)研究院等單位聯(lián)合開發(fā),。 華誼能化公司是華誼集團(tuán)骨干企業(yè),，為上海焦化有限公司和吳涇化工有限公司合并成立，主要從事煤化工行業(yè),，在行業(yè)內(nèi)技術(shù)處于領(lǐng)先地位,，是應(yīng)用潔凈煤技術(shù)的大型綜合性國有化工企業(yè)。2014年,，公司實(shí)現(xiàn)銷售收入116億元,，利潤8.6億。公司擁有上海吳涇和安徽無為兩個(gè)生產(chǎn)基地,，正在籌建廣西欽州生產(chǎn)基地,。公司目前產(chǎn)能規(guī)模160萬噸/年甲醇、120萬噸/年醋酸,、50萬噸/年醋酸乙酯、10萬噸/年苯酐和4萬噸/年醋酐等,。 華誼工程公司是甲級(jí)工程設(shè)計(jì)院,，在化工行業(yè)具有設(shè)計(jì)及工程總承包資質(zhì)，在煤化工和氯堿行業(yè)具有豐富的工程經(jīng)驗(yàn),。公司不僅從事工程設(shè)計(jì)也致力于技術(shù)開發(fā)及產(chǎn)業(yè)化,，與集團(tuán)下屬企業(yè)已聯(lián)合開發(fā)并實(shí)現(xiàn)多個(gè)產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化。 一,、技術(shù)概述 （一）發(fā)展歷程 華誼集團(tuán)是國內(nèi)較早開展煤制乙二醇產(chǎn)業(yè)化開發(fā)的大型國企,，自煤制乙二醇項(xiàng)目立項(xiàng)以來，集團(tuán)先后共投入研發(fā)費(fèi)用近2億,，發(fā)揮集團(tuán)的整體優(yōu)勢,，研發(fā)了完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)和成熟可靠的煤制乙二醇技術(shù)，并且形成一支匯集研發(fā),、分析,、設(shè)計(jì)、儀表,、設(shè)備,、生產(chǎn)運(yùn)行等各類專家的技術(shù)隊(duì)伍,。具體歷程如下： 2003～2005年，開展小試研究,，確定了羰化催化劑,、加氫催化劑的配方； 2006～2008年,，百噸級(jí)模試裝置打通全流程,，生產(chǎn)出乙二醇產(chǎn)品，同時(shí)完成了催化劑的放大生產(chǎn)技術(shù)與長周期單管壽命考評,； 2009～2012年,，完成萬噸級(jí)工業(yè)示范裝置建設(shè)； 2013年至今,，示范裝置穩(wěn)定運(yùn)行,，開發(fā)了10～30萬噸/年乙二醇成套技術(shù)。 （二）最新進(jìn)展 萬噸級(jí)示范裝置自2013年7月投運(yùn)以來,，歷經(jīng)消缺整改,、打通全流程、產(chǎn)品得率及質(zhì)量達(dá)標(biāo)等階段,。截至2014年12月,，示范裝置已累計(jì)穩(wěn)定運(yùn)行超過1年，生產(chǎn)負(fù)荷達(dá)到90%以上,，聚酯級(jí)產(chǎn)品收率達(dá)93%以上,，乙二醇選擇性大于97%，未發(fā)生一起安全和環(huán)保事故,。羰化催化劑和加氫催化劑性能穩(wěn)定,，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)正常。 （三）市場轉(zhuǎn)讓業(yè)績 內(nèi)蒙古洪業(yè)化工有限公司：內(nèi)蒙古四子王旗,，20萬噸/年乙二醇項(xiàng)目,； 上海華誼（集團(tuán)）公司：廣西欽州，20萬噸/年乙二醇項(xiàng)目,。 （四）服務(wù)范圍 可研,、工藝包、設(shè)計(jì),、項(xiàng)目管理及工程總承包（根據(jù)業(yè)主需求）,、培訓(xùn)、開車指導(dǎo),。 （五）催化劑供應(yīng)能力 1000噸/年,。 二、工藝概況 （一）工藝描述 煤氣化制取合成氣,，一氧化碳催化偶聯(lián)合成草酸二甲酯,，再加氫生產(chǎn)乙二醇,。 來自甲醇洗滌塔的循環(huán)氣與來自界外的氧氣混合后，進(jìn)入酯化反應(yīng)塔,，反應(yīng)生成的亞硝酸甲酯以氣相經(jīng)過壓縮機(jī)壓縮后進(jìn)入羰化反應(yīng)器,。酯化系統(tǒng)同時(shí)進(jìn)行一氧化氮的補(bǔ)充。 來自循環(huán)氣壓縮機(jī)的氣體與來自界外的一氧化碳混合,，并經(jīng)過預(yù)熱器預(yù)熱后,，進(jìn)入羰化反應(yīng)器。羰化反應(yīng)生成的混和產(chǎn)物通過出口換熱器換熱后,，進(jìn)入洗滌塔,，洗滌后氣相進(jìn)入酯化反應(yīng)塔，液相進(jìn)入草酸二甲酯精制單元,。 草酸二甲酯精制后,，進(jìn)行加氫反應(yīng)。加氫粗產(chǎn)品與循環(huán)氫氣進(jìn)行熱交換,，再經(jīng)過冷卻器冷卻后進(jìn)入分離罐進(jìn)行氣液分離,，分離后氣相經(jīng)壓縮后循環(huán)回加氫反應(yīng)器，液相經(jīng)精制后得到乙二醇產(chǎn)品,。 乙二醇產(chǎn)品還可經(jīng)過液相加氫技術(shù)進(jìn)一步提高產(chǎn)品品質(zhì),，滿足高端用戶需求。 （二）原料及產(chǎn)品方案（以年產(chǎn)30萬噸規(guī)模為例） 原料 | 氧氣 | 萬標(biāo)準(zhǔn)立方米/年 | 6450 | 氫氣 | 萬標(biāo)準(zhǔn)立方米/年 | 48750 | 一氧化碳 | 萬標(biāo)準(zhǔn)立方米/年 | 24750 | 甲醇 | 萬噸/年 | 2.7 | 68%硝酸 | 萬噸/年 | 0.9 | 氫氧化鈉 | 萬噸/年 | 0.45 | 產(chǎn)品 | 優(yōu)等品乙二醇 | 萬噸/年 | 27.9 | 合格品乙二醇 | 萬噸/年 | 2.1 |
（三）“三廢”環(huán)保情況 （1）廢氣 系統(tǒng)中的主要廢氣為酯化羰化馳放,、加氫馳放,。羰化馳放氣中氮氧化物經(jīng)回收后可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，其它組分可焚燒處理,。加氫馳放氣可經(jīng)PSA回收氫氣,，或直接焚燒。 （2）廢水 工藝裝置產(chǎn)生的廢水送全廠污水處理站進(jìn)一步處理達(dá)標(biāo)后排放,。 排放源 | 廢水名稱 | 處理方法及排放去向 | 酯化反應(yīng) | 酯化廢水 | 送污水處理站 | 車間 | 地面沖洗水 | 送污水處理站 | 罐區(qū)、裝置區(qū) | 初期雨水 | 送污水處理站 |
（3）固廢 按照國家和地方的有關(guān)規(guī)定,，對固廢實(shí)行分類收集和管理,，綜合利用。 排放源 | 固廢名稱 | 污染物組成 | 排放頻率 | 處置方法 | 羰化反應(yīng)器 | 羰化催化劑 | Pd/Al2O3 | 1.5年1次 | 專業(yè)廠家回收 | 加氫反應(yīng)器 | 加氫催化劑 | Cu/SiO2 | 1年1次 | 專業(yè)廠家回收 |
（四）乙二醇合成工藝包參數(shù)表（以年產(chǎn)30萬噸規(guī)模為例） 參數(shù) | 設(shè)計(jì)值 | 期望值 | 草酸二甲酯合成催化劑選擇性% | 98 | 99 | 草酸二甲酯合成催化劑時(shí)空產(chǎn)率 kg DMO/kg cata.h | 560 | 680 | 乙二醇合成催化劑轉(zhuǎn)化率% | 100 | 100 | 乙二醇合成催化劑選擇性% | 95 | 97 | 乙二醇合成催化劑時(shí)空產(chǎn)率 kg EG/kg cata.h | 370 | 420 | 氧氣消耗量Nm3/t乙二醇 | 215 | 205 | 氫氣消耗量Nm3/t乙二醇 | 1625 | 1618 | 一氧化碳消耗量Nm3/t乙二醇 | 825 | 819 | 甲醇kg/t乙二醇 | 90 | 88 | 硝酸用量Kg/t乙二醇 按68%計(jì)算 | 30 | 20 | 堿用量/氫氧化鈉,，Kg | 15 | 14 | 蒸汽/t | 7.8 | 7 | 電/KWh（假設(shè)壓縮機(jī)等動(dòng)設(shè)備均以電驅(qū)動(dòng)） | 650～750 | 600 | 一次水t | 1.9 | 1.9 | 循環(huán)水t | 840 | 650 |
（五）工業(yè)示范裝置運(yùn)行概況 運(yùn)行時(shí)間 | 12個(gè)月 | 催化劑壽命 | 至今兩催化劑性能仍保持穩(wěn)定 | 裝置最大負(fù)荷 | 100% | 裝置安全性 | 未發(fā)生安全及環(huán)保事故 | 貴金屬鈀催化劑的購買,、使用和廢鈀催化劑回收方式 | 自制催化劑，專業(yè)公司回收 | 單臺(tái)草酸二甲酯合成反應(yīng)器生產(chǎn)能力 萬噸/年 | 1 | 單套乙二醇合成反應(yīng)器生產(chǎn)能力 萬噸/年 | 0.5 |
三,、產(chǎn)品概況 （一）產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)報(bào)告（SGS公司分析） 項(xiàng)目 | 優(yōu)等品指標(biāo) | 結(jié)果 | 外觀 | 無色透明無機(jī)械雜質(zhì) | 無色透明無機(jī)械雜質(zhì) | 乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥ % | 99.8 | 99.82 | 色度（鉑-鈷）,，號(hào) | 加熱前，≤ | 5 | 5 | 加鹽酸加熱后,，≤ | 20 | 18 | 密度（20℃）,，g/cm3 | 1.1128～1.1138 | 1.1133 | 沸程(在0℃,，0.10133MPa) | 初餾點(diǎn)，℃ ≥ | 196 | 196.8 | 終餾點(diǎn),，℃ ≤ | 199 | 198.2 | 水分（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）,，%≤ | 0.1 | 0.011 | 酸度（以乙酸計(jì)），%≤ | 0.001 | 0.0005 | 鐵含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%≤ | 0.000 01 | 0.000 0000 2 | 灰分（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%≤ | 0.001 | <> | 二乙二醇（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/% ≤ | 0.1 | <> | 醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以甲醛計(jì))/% ≤ | 0.000 8 | 0.000 6 | 紫外透光率,，% | 220nm | ≥75 | 82.3 | 275nm | ≥92 | 94.7 | 350nm | ≥99 | 99.7 |
（二）產(chǎn)品下游應(yīng)用檢驗(yàn)報(bào)告 委托上海石化滌綸研究所,，使用示范裝置生產(chǎn)的乙二醇產(chǎn)品進(jìn)行了聚酯試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果表明：上海華誼煤制乙二醇產(chǎn)品完全能滿足下游聚酯生產(chǎn)要求,，與普通石化反應(yīng)過程相比,，反應(yīng)速率與產(chǎn)品熔點(diǎn)基本相似，聚酯產(chǎn)品色度相當(dāng),。 四,、典型經(jīng)濟(jì)規(guī)模（如30萬噸/年）裝置的投資、經(jīng)濟(jì)效益指標(biāo)分析 下表中總投資包括乙二醇裝置以及空分,、煤氣化,、變換、凈化,、乙二醇和公用工程,，乙二醇價(jià)格以3年平均的7500元/噸計(jì)。 序號(hào) | 項(xiàng)目名稱 | 數(shù)據(jù) | I | 經(jīng)濟(jì)數(shù)據(jù) |
| 1 | 總投資 | 410528 | 2 | 建設(shè)投資 | 375110 | 3 | 流動(dòng)資金 | 13690 | 4 | 建設(shè)期利息 | 21728 | 5 | 資金籌措 | 410528 | 其中：借款 | 287370 | 權(quán)益資金 | 123158 | 注冊資金比例 | 30.00% | 6 | 年平均營業(yè)收入 | 190033 | 7 | 年平均總成本費(fèi)用 | 132413 | 8 | 年平均營業(yè)稅金及附加 | 2360 | 9 | 年平均補(bǔ)貼收入 |
| 10 | 年平均利潤總額 | 55260 | 11 | 年平均所得稅 | 13815 | 12 | 年平均凈利潤 | 41445 | 13 | 年平均息稅前利潤 | 60917 | 14 | 年平均增值稅 | 18154 | II | 財(cái)務(wù)評價(jià)指標(biāo) |
| 1 | 總投資收益率 | 14.84% | 2 | 權(quán)益資金利潤率 | 33.65% | 3 | 項(xiàng)目投資財(cái)務(wù)內(nèi)部收益率（稅前） | 17.95% | 4 | 項(xiàng)目投資財(cái)務(wù)凈現(xiàn)值（稅前） | 150630 | 5 | 項(xiàng)目投資回收期 | 7.41 | 6 | 項(xiàng)目投資財(cái)務(wù)內(nèi)部收益率（稅后） | 14.87% | 7 | 項(xiàng)目投資財(cái)務(wù)凈現(xiàn)值（稅后） | 78160 | 8 | 權(quán)益資金內(nèi)部收益率 | 24.01% | 9 | 盈虧平衡點(diǎn)（生產(chǎn)能力利用率） | 66.88% |
五,、專利 名稱 | 申請?zhí)?/span> | 專利類別 | 狀態(tài) | 申請人 | 一種草酸聯(lián)產(chǎn)亞硝酸鈉的方法和裝置 | 03141671.3 | 發(fā)明 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 一種制備C1-C4烷基亞硝酸酯的方法 | 200610028187.1 | 發(fā)明 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 脫除排放氣中亞硝酸烷基酯和氮氧化物氣體的方法 | 200610028186.7 | 發(fā)明 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 一種從合成氣中回收高純度一氧化碳的方法 | 200710047460.X | 發(fā)明 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 一種用于草酸酯合成的催化劑及其制備方法和應(yīng)用 | 200810035248.6 | 發(fā)明 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 草酸酯加氫制乙二醇催化劑及其成型方法和應(yīng)用 | 200810203883.0 | 發(fā)明 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 一種草酸酯加氫制取乙二醇的催化劑及其制備方法 | 200910048025.8 | 發(fā)明 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 一種草酸酯加氫制取乙二醇的催化劑及其制備與應(yīng)用 | 200910048133.5 | 發(fā)明 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 一種煤制乙二醇粗產(chǎn)品的提純工藝 | 200910053962.2 | 發(fā)明 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 一種合成草酸二甲酯或草酸二乙酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的工藝及生產(chǎn)系統(tǒng) | 200910194757.8 | 發(fā)明 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 一種合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng) | 200920210195.7 | 實(shí)用新型 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 連續(xù)循環(huán)酯化與羰化耦聯(lián)生產(chǎn)草酸二甲酯的工業(yè)化方法 | 201110088470.4 | 發(fā)明 | 實(shí)審 | 上海焦化有限公司 注 | 生產(chǎn)亞硝酸甲酯的裝置及連續(xù)循環(huán)酯化與羰化耦聯(lián)生產(chǎn)草酸二甲酯的裝置 | 201120101149.0 | 實(shí)用新型 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 一種含尿素的高濃度銅氨廢水的處理方法 | 201110114646.9 | 發(fā)明 | 授權(quán) | 上海焦化有限公司 注 | 一種CO偶聯(lián)合成草酸二甲酯工藝尾氣處理方法 | 201310416097.X | 發(fā)明 | 實(shí)審 | 上海焦化有限公司 注 | 一種用于CO氣相合成草酸二甲酯催化劑及其制備方法 | 201310752083.5 | 發(fā)明 | 受理 | 上海焦化有限公司 注 | 一種提高煤基乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量的催化劑及其制備方法 | 201310732399.8 | 發(fā)明 | 受理 | 上海焦化有限公司 注 | 一種草酸二甲酯氣相加氫制取乙二醇催化劑及其制備方法與應(yīng)用 | 201410748236.3 | 發(fā)明 | 受理 | 上海華誼能源化工有限公司 | 一種用于一氧化碳?xì)庀啻呋铣刹菟岫柞サ拇呋瘎┘捌渲苽浞椒ㄅc應(yīng)用 | 201410705578.7 | 發(fā)明 | 受理 | 上海華誼能源化工有限公司 | 一種含氮氧化物馳放氣的處理方法 | 201410719440.2 | 發(fā)明 | 受理 | 上海華誼能源化工有限公司 |
注：2014年上海焦化有限公司更名為上海能源化工有限公司后,，已申請專利人相應(yīng)變更
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