摘要：近年來,，筆類產(chǎn)品種類越來越多，其用途也越來越多元化,。筆類產(chǎn)品中的有毒有害物質(zhì)會對人體健康的危害也日益顯著,，如甲醛,、甲醇、重金屬,、鄰苯二甲酸酯/鹽會嚴重危害使用者的健康,。隨著生活質(zhì)量的提高，人們對使用化學品的安全性提出了越來越高的要求,。針對這種情況,，各國特別是歐美地區(qū)相繼出臺了越來越嚴格的安全法規(guī)，2011年7月歐盟正式實施了史上最嚴苛的《歐盟玩具安全新指令》,，這使我國的文具產(chǎn)業(yè)面臨巨大的技術挑戰(zhàn),。本文就相關有毒有害物質(zhì)對人體的危害作簡要分析。

    關鍵詞：有毒有害物質(zhì),；安全法規(guī),； 人體危害

一、我國筆類行業(yè)所面臨的挑戰(zhàn)

中國是世界上筆類產(chǎn)品制造和出口的大國,，其中大部分產(chǎn)品銷往歐美市場,。近年來我國筆類產(chǎn)品總出口量和出口創(chuàng)匯值繼續(xù)保持一定幅度的增長。隨著人們對產(chǎn)品安全性的重視度的提高,，國際上有關筆類產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的監(jiān)測要求越來越嚴格,。如：出口到歐美市場的產(chǎn)品必須符合鄰苯二甲酸鹽、多環(huán)芳香烴,、偶氮,、總鎘、總鉛,、有機錫,、鎳釋放、富馬酸二甲酯等一系列有毒有害物質(zhì)限量要求,。

二,、國內(nèi)外現(xiàn)行的筆類行業(yè)法規(guī)

我國筆類產(chǎn)品共有標準24項，其中國家標準4項,，行業(yè)標準20 項,，但對有毒有害物質(zhì)限量標準只有兩項，即GB 21027-2007 和GB 8771-2007,。這兩項標準中僅對銻,、砷、鋇,、鎘,、鉻、鉛、汞,、硒8個可遷移元素做出了最大限量指標,。目前，我國現(xiàn)行的標準已經(jīng)無法滿足筆類生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品安全性能檢測的要求,，只能對照國外法規(guī)要求進行檢測,。本文對于國外有毒有害物質(zhì)檢測法規(guī)要求進行分析，以期對完善我國現(xiàn)行的檢測標準具有一定的指導意義,。

筆類出口檢測標準遵守國外玩具安全指令?，F(xiàn)行的玩具檢測標準主要有美國的ASTM F963，日本的ST2002,，歐盟的EN71-3,、EN71-9 以及TRA、LHAMA與REACH等毒性評估法規(guī),。歐盟是全球技術法規(guī)和標準體系最完善的地區(qū)之一,，對玩具產(chǎn)品的監(jiān)督十分嚴格，先后頒布了諸多與玩具產(chǎn)品直接相關的法規(guī)與標準,。2011年7月20日正式實施的《歐盟玩具安全新指令》,，被業(yè)界公認為是目前世界上最嚴格最苛刻的玩具技術法規(guī)，該法規(guī)從物理機械性能,、化學性能,、電氣性能、衛(wèi)生標準,、安全警告標志,、合格評定等各方面提出了更高的要求。該法規(guī)的頒布對出口歐盟的玩具產(chǎn)品設置了新的障礙,，加大了出口企業(yè)的制造運營成本,，導致產(chǎn)品召回頻率大幅上升，國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)面臨前所未有的經(jīng)營風險,。本期主要參照新指令中關于重金屬的要求進行分析,，向大家介紹重金屬對人體的危害。

三,、重金屬及其危害

《歐盟玩具安全新指令》不僅對重金屬遷移元素的限制種類大大增加,，從以前8種增加到19種．而且對鉻、錫等元素的劃分更加細致,。舊指令只要求限制鉻的總量．不分價態(tài),，而新指令則對三價鉻和六價鉻分別進行了限制要求，并且對六價鉻的限量甚為嚴格,。從ppm級降到了ppb級,；舊指令對于錫元素沒有限制,，新指令不僅限制無機錫外，還對有機錫進行了限制,。下面就這十九大重金屬及對人體的危害進行分別介紹,。

（一）,、鉻

鉻是一種藍白色多價金屬元素,，常見的有三價鉻和六價鉻。鉻還是人體必需的一種微量元素,，但是鉻過量攝入對人體造成的危害非常大,。長期大量的攝入三價鉻，一方面影響人體的抗氧化系統(tǒng),，引發(fā)一些慢性的氧化性疾病,，如糖尿病、高血壓等,。另一方面,，由于抗氧化系統(tǒng)受到了損傷，腫瘤等異常增生疾病的發(fā)病率有所提高,。與三價鉻相比,，六價鉻的毒性更強，大約是三價鉻的100倍,。在臨床上,，六價鉻及其化合物對于人體的傷害，通常表現(xiàn)在三個方面,。一是損害皮膚,，導致皮炎、咽炎等,；二是損害呼吸道系統(tǒng),，引發(fā)肺炎、氣管炎等疾病,，三是損害消化系統(tǒng),，誤食甚至長期接觸鉻酸鹽，極易造成胃炎,、胃潰瘍和腸道潰瘍,，過量攝入六價鉻，嚴重的還會導致腎功能衰竭甚至癌癥,?！?/p>

（二）、鉛

鉛是當今眾多危害人體健康和兒童智力的“罪魁”中危害不小的一位,。據(jù)權(quán)威調(diào)查報告透露,，現(xiàn)代人體內(nèi)的平均含鉛量已大大超過1000年前古人的500倍數(shù),，而人類卻缺乏主動、有效的相應防護措施,。鉛進入人體后,，除部分通過糞便、汗液排泄外,，其余在數(shù)小時后溶入血液中,。血液中的鉛一方面阻礙血液的合成，導致人體貧血,，出現(xiàn)頭痛,、眩暈、乏力,、困倦,、便秘和肢體酸痛等伴隨動脈硬化、消化道潰瘍和眼底出血等癥狀,。另一方面會侵入大腦神經(jīng)組織,，使營養(yǎng)物質(zhì)和氧氣供應不足，造成腦組織損傷,，嚴重者可能導致終身殘廢,。特別是兒童處于生長發(fā)育階段，對鉛比成年人更敏感,，進入體內(nèi)的鉛對神經(jīng)系統(tǒng)有很強的親和力,，故對鉛的吸收量比成年人高好幾倍，受害尤為嚴重,。鉛進入孕婦體內(nèi)則會通過胎盤屏障,，影響胎兒發(fā)育，造成畸形等,。

（三）,、銻

銻及其化合物被許多國家列為重點污染物。銻及其化合物可以通過呼吸道,、消化道或皮膚等途徑進入人體,。有研究認為，在工作崗位接觸高濃度銻可以造成皮膚黏膜,、心臟,、肝臟、肺及神經(jīng)系統(tǒng)等多個組織器官的損害,。而長期在低濃度銻環(huán)境下作業(yè),，勞動者體內(nèi)銻蓄積會增加，可以觀察到皮膚,、心臟,、肝臟,、肺等組織器官損傷發(fā)病率呈增高的趨勢。銻及其化合物的慢性毒性試驗證實,，銻與細胞中的巰基發(fā)生不可逆轉(zhuǎn)的結(jié)合,，進而干擾含巰基蛋白質(zhì)和酶類的正常代謝，從而對生物體產(chǎn)生損害作用,。研究者報道,，在飲水中添加三價可溶性銻鹽-酒石酸銻鉀，經(jīng)過90天的慢性暴露,，銻能夠引起老鼠體內(nèi)輕微化學和血液學的改變,，同時引起甲狀腺,、肝臟,、胸腺、脾臟和腦垂體等組織相應的結(jié)構(gòu)變化,。當銻的濃度達到5mg/L時,，可使雌性老鼠血糖顯著下降。

（四）,、砷

砷是人體的非必需元素,，元素砷的毒性極低，而砷的化合物均有劇毒,，三價砷化合物比其它砷化合物毒性更強,。砷通過呼吸道、消化道和皮膚接觸進入人體,，如攝入量超過排泄量,，砷就會在人體的肝、腎,、肺,、子宮、胎盤,、骨骼,、肌肉等部位蓄積，與細胞中的酶系統(tǒng)結(jié)合,，使酶的生物作用受到抑制失去活性,，特別是在毛發(fā)、指甲中蓄積,，從而引起慢性砷中毒,，潛伏期可達幾年甚至幾十年，慢性中毒有消化系統(tǒng)癥狀,、神經(jīng)系統(tǒng)癥狀和皮膚病變等,。砷還有致癌作用,，能引起皮膚癌。

（五）,、鋇

鋇及其化合物用途甚廣,，常見鋇鹽有硫酸鋇、碳酸鋇,、氯化鋇硫化鋇,、硝酸鋇、氧化鋇等,，除硫酸鋇外,，其他鋇鹽均有毒性。鋇鹽中毒主要表現(xiàn)為胃腸道刺激癥狀和低鉀癥候群,，如惡心,、嘔吐、腹痛,、腹瀉,、四肢軟癱、心肌受累,、呼吸肌麻痹等,。口服氯化鋇的中毒量為0.2～0.5 g ,，致死量為0.8～4.0 g,。鋇中毒還會引起低鉀血癥：鋇中毒時，細胞膜上的Na +2K+2ATP酶繼續(xù)活動,，故細胞外液中的鉀不斷進入細胞,，但鉀從細胞內(nèi)流出的孔道被特異地阻斷，因而發(fā)生低鉀血癥,，從而影響神經(jīng)-肌肉系統(tǒng),、血液循環(huán)系統(tǒng)和消化系統(tǒng)，易導致 橫紋肌裂解癥和腎功能損害等 ,。

（六）,、鎘

鎘是一種重要的環(huán)境和工業(yè)毒物，也是一種半衰期很長（長達10 ~ 35 年）的多器官,、多系統(tǒng)毒物,。鎘對肺的傷害是最早發(fā)現(xiàn)的，人體大量吸入鎘蒸氣后,，在4 ~ 10 h 出現(xiàn)呼吸道刺激癥狀,，如咽喉干痛、流涕,、干咳,、胸悶,、呼吸困難等類似流感表現(xiàn)，嚴重者出現(xiàn)支氣管肺炎,、肺水腫（肺泡膨脹,、肺泡壁肥厚）。鎘在腎臟的蓄積會影響腎近曲小管的功能,，表現(xiàn)為低分子量蛋白質(zhì),、氨基酸、鈣,、葡萄糖,、尿酸、磷酸鹽等從尿中大量排出,。同時,，鎘累計可加速骨脫鈣，導致骨密度下降,，骨質(zhì)疏松,，常見的“痛痛病”則是由于鎘對骨骼的損壞引起的,。

（七）,、汞

汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，可在人體內(nèi)蓄積,。進入水體的無機汞離子可轉(zhuǎn)變?yōu)槎拘愿蟮挠袡C汞,，由食物鏈進入人體，引起全身中毒作用,；易受害的人群有女性,，尤其是準媽媽、嗜好海鮮人士,；天然水中含汞極少,，一般不超過0.1μg/L。汞及汞化合物對人體的損害與進入體內(nèi)的汞量有關,。血液中的金屬汞進入腦組織后,，逐漸在腦組織中積累，達到一定的量時就會對腦組織造成損害,，另外一部分汞離子轉(zhuǎn)移到腎臟,。汞對人體的危害主要累及中樞神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)及腎臟,，此外對呼吸系統(tǒng),、皮膚、血液及眼睛也有一定的影響,。汞也可通過胎盤屏障進入胎兒體內(nèi),，使胎兒的神經(jīng)元從中心腦部到外周皮層部分的移動受到抑制,，導致大腦麻痹。

（八）,、硒

硒既是人體必需微量元素,，又是高毒性物質(zhì)。人體對硒的安全攝入量為500μg /d,，中毒入量為750μg /d,。一個成年人，體內(nèi)正常含硒量為4 ~ 10 mg,，主要分布在肝,、胰、腎等部位,。適當劑量的硒有利于機體抗腫瘤作用,，但過量的硒會使淋巴細胞數(shù)和T4+ / T8+ 比值降低，發(fā)生免疫功能調(diào)節(jié)障礙,，促進腫瘤發(fā)生,，又可能出現(xiàn)硒中毒，主要表現(xiàn)為惡心嘔吐,、腹瀉,、呼吸和汗液有蒜臭味、手指顫動,、肝腫大,，可用硫代硫酸鈉、二巰基丙醇等解毒,。硒中毒是由于人或動物體內(nèi)硒元素過剩而引發(fā)的一種硒反應癥,，可分為慢性和急性兩種：長期接觸硒及其化合物的煙塵, 可引起慢性中毒，慢性硒中毒表現(xiàn)為脫發(fā),、掉指甲、損害肝臟和骨髓功能等,，嚴重者造成四肢癱瘓,，并可導致死亡。硒的急性中毒往往與工業(yè)污染有關,，大多數(shù)急性患者可產(chǎn)生諸如眼和粘膜刺激,、打噴嚏、咳嗽,、頭昏,、呼吸困難、皮炎、頭痛,、肺水腫,、惡心和呼吸臭之類綜合癥，延長接觸可致死,。

（九）,、硼

硼是人類必須的微量元素，人每天從食物及飲用水中獲取硼,，缺硼會引起生長發(fā)育緩慢,，骨質(zhì)疏松。但是硼具有毒性,，硼的流失不僅造成環(huán)境污染和資源的浪費,，長期接觸也對人體有很大危害，過量攝取會帶來健康問題,。世界衛(wèi)生組織（WHO）建議：成人每天攝入的硼應不超過0.16μg/g,，過量的硼的攝入會引起惡心、頭痛,、腹瀉,，傷及肝、腎,、腦,、肺、消化器官,、皮膚,、眼睛和中樞神經(jīng)系統(tǒng)。攝入硼砂會對男性生殖系統(tǒng)產(chǎn)生毒性影響,。美國環(huán)境健康科學協(xié)會最新的研究表明，當喂以9000x10-6的硼酸時,，雄性哺乳動物的繁殖能力會下降,。大鼠及狗長期喂食硼砂可在罕睪丸中蓄積，生殖細胞減少及睪丸萎縮,。實際上,，硼砂對生殖系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)皆可產(chǎn)生毒性影響，當人每公斤體重日均吸收26 mg硼時,，就會對睪丸激素和激素分泌產(chǎn)生影響,。

（十）、鈷

鈷可經(jīng)消化道和呼吸道進入人體,，一般成年人體內(nèi)含鈷量為1.1-1.5mg,。鈷主要通過尿液排出，少部分由腸,、汗,、頭發(fā)等途徑排出,，一般不在體內(nèi)蓄積。鈷作為放射性的重金屬,，對人體的危害還是比較大的,，對于溶入鈷的液體要特別小心，盡量不要用皮膚接觸,，因為鈷的滲透性很強,，很容易進入皮膚內(nèi)層。根據(jù)元素所含中子數(shù)目的不同,，鈷元素家族有五種同位素,，即鈷56、鈷57,、鈷58,、鈷59和鈷60，這中間除了鈷59是穩(wěn)定同位素（無放射性）外,，其余都具有放射性,。其中，鈷60更是一種穿透力很強的核輻射元素,，用來治療癌癥,，一般經(jīng)過鈷60的照射人的毛發(fā)會大面積的脫落。

（十一）,、鋅

鋅是體內(nèi)必須的微量元素,，有促進生長發(fā)育、提高免疫力等的功效,，但攝入過量時對人體的危害不容小覷,。鋅與有抗癌功能的元素硒有拮抗性，過量的鋅不僅會降低人體抗癌能力,，刺激腫瘤生長,。由于硒和許多有害金屬（如鋁、鎘,、汞,、鉻、砷,、鉈等）有很強的親和力,，可與之結(jié)合成復合物排出體外從而達到解毒作用，而過量的鋅降低了該解毒作用,。鋅過量不僅能抑制吞噬細胞的活性和殺菌力,，降低人體的免疫功能，同時會導致鋅／銅比值增大，使體內(nèi)膽固醇代謝紊亂,，增加高血壓及冠心病的患病概率,。過量的鋅還能抑制鐵的吸收和利用，導致頑固性缺鐵性貧血,。研究發(fā)現(xiàn),，長期大劑量鋅攝入可誘發(fā)人體的銅缺乏，從而引起心肌細胞氧化代謝紊亂,、單純性骨質(zhì)疏松,、腦組織萎縮、低色素小細胞性貧血等一系列生理功能障礙,。

（十二）,、錫

錫是人體所需的微量元素之一，其主要的生理功能表現(xiàn)在抗腫瘤方面,。因為錫在人體的胸腺中能夠產(chǎn)生抗腫瘤的錫化合物,，抑制癌細胞的生成。人體內(nèi)缺乏錫會導致蛋白質(zhì)和核酸的代謝異常,，阻礙生長發(fā)育,，尤其是兒童，嚴重者會患上侏儒癥,。金屬錫即使大量也是無毒的,，簡單的錫化合物和錫鹽的毒性相當?shù)停恍┯袡C錫化物的毒性非常高,。有機錫化合物是錫和碳元素直接結(jié)合所形成的金屬有機化合,有烷基錫化合物和芳香基化合物兩類,。有機錫會抑制人體內(nèi)激素、ATP和合成和胸腺,、淋巴系統(tǒng)的功能,，引發(fā)糖尿病和高血脂病，降低人體免疫力,，甚至會影響中樞神經(jīng)系統(tǒng),，造成腦白質(zhì)水腫，引起全身中毒甚至死亡,。

（十三）、銅

銅是人體健康不可缺少的微量營養(yǎng)素,，人體中含量位居第二,。銅是人體內(nèi)許多生物酶的組成元素，如血銅藍蛋白,；銅對血紅蛋白的形成起活化作用,，促進鐵的吸收和利用。盡管銅是重要的必需微量元素，但應用不當,，也易引起中毒反應,。大量銅元素的攝入會導致急性銅中毒，臨床表現(xiàn)為流涎,、惡心,、嘔吐、上腹痛,、腹瀉,，有時可有嘔血和黑便，病情嚴重者可因腎衰而死亡,。銅中毒的另一毒理表現(xiàn)是損傷紅細胞引起溶血和貧血,。通常銅進入體內(nèi)后主要在肝臟中累積，一旦超過肝臟的處理水平時,，銅即釋放入血,，過量的Cu2+與-SH結(jié)合后在紅細胞中大量積集，引起酶系統(tǒng)的氧化失活,，損傷紅細胞,，增加細胞膜的通透性，破壞其穩(wěn)定性并使細胞質(zhì)和細胞器易于受損,，變性血紅蛋白增加,；另一方面，銅與血紅蛋白結(jié)合形成Heinz小體,，使細胞內(nèi)葡萄糖6-磷酸脫氫酶,、谷胱甘肽還原酶失活，還原型谷胱甘肽減少,，從而導致血紅蛋白的自動氧化加劇,，變性血紅蛋白大量進入血液，最終導致溶血和貧血,。

（十四）,、鋁

鋁不是人體所必須的元素，可通過食物,、飲水,、藥物以及鋁制炊具的使用而進入人體，滯留于腦,、肺,、肝臟、骨骼,、睪丸內(nèi),。一九八九年世界衛(wèi)生組織正式將鋁列入食品污染物名單,，成年人每天允許的鋁攝入量不應超過60mg。鋁及鋁鹽的主要危害：（1）攝入過量的鋁會降低機體內(nèi)磷的儲存,，致使缺鈣,；（2）鋁鹽易沉積在大腦內(nèi)，造成腦損傷,，提高老年癡呆患病率,；（3）鋁元素易聚積在肝、脾,、腎等部位,，抑制蛋白酶活性，妨礙人體消化吸收功能,。鋁的自然毒性很弱,，且食物內(nèi)的鋁又容易與磷酸化合物形成不溶性沉淀，不易被人體吸收,；同時正常人的胃腸道對鋁有屏障作用,，可以防止過多的鋁進入機體。因此,，對鋁的毒害不用過份擔心,，只要適當注意即可。

（十五）,、鎳

鎳元素是人體必需的微量元素之一,。一般認為鎳參與代謝并組成細胞膜的結(jié)構(gòu)；同時鎳具有刺激生血機能的作用,，能促進紅細胞的再生,；有研究表明鎳對凝血過程中易變因子的穩(wěn)定性也有一定促進作用。但過量攝入鎳,，會導致中毒和各種疾病,。目前，實驗已證明鎳單質(zhì)及其不溶性化合物的致癌性較強,，Ni3S2是最強的金屬致癌物之—,。 動物注射鎳粉或鎳化合物易誘發(fā)出惡性腫瘤。國際癌癥研究機構(gòu)（IARC）1982年確定了鎳開采和鎳精煉作業(yè)對人有致癌危害,。鎳及鎳化合物的主要危害還體現(xiàn)在：（1）金屬鎳具有較強的致敏性,，直接的皮膚接觸會誘發(fā)皮膚炎癥，臨床表現(xiàn)為皮炎和濕疹,； （2）鎳粉及其化合物可經(jīng)呼吸道吸收,，易誘發(fā)多種呼吸道癌癥，尤其是羰基鎳（一氧化碳與鎳粉在高溫下可形成）有非常強的毒性,，由呼吸道進入體內(nèi)后,，首先傷害肺臟，引起肺水腫,、急性肺炎,，并誘發(fā)呼吸系統(tǒng)癌。（3）鎳能促進草酸鈣結(jié)晶的生長,，與尿結(jié)石的形成有關,；（4）鎳元素是促使急性白血病發(fā)病的一種因素；（5）鎳及其化合物有致畸作用,，孕婦應避免接觸,。

（十六）、鍶

鍶元素廣泛存在在礦泉水中,，是一種人體必需的微量元素,，具有防止動脈硬化和血栓形成的功能。但是金屬鍶對人體仍具有一定的危害性,。人體吸入過量鍶時,，一方面會抑制鈣的吸收，導致骨質(zhì)疏松及皮膚粗糙,。另一方面會出現(xiàn)輕微的消化道反應,，如惡心、嘔吐,、胃部不適等,，也可引起骨骼生長發(fā)育過快，表現(xiàn)為關節(jié)粗大,、疼痛,，嚴重時可引起骨骼變形、脆弱,、肌肉萎縮及貧血等,。

2014年03月05日