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1準(zhǔn)確度accuracy:分析檢測(cè)值與真值或可接受參考值閑之符合程度??捎梅治鰠⒖紭?biāo)準(zhǔn)樣品或品管樣品之回收率%表示,。
2精密度precision:樣品重復(fù)分析檢測(cè)多次,其檢測(cè)值閑之符合程度,??捎脴悠?重復(fù)多次檢測(cè)值計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviation,RSD)或是計(jì)算二次重復(fù)分析測(cè)值之相對(duì)差異Relative percent difference, RPD)來(lái)表示。
3基質(zhì)matrix:組成樣品之主要物質(zhì)如土壤,、淤泥,、廢棄物。
4空白blank:每次分析檢測(cè)時(shí)應(yīng)同時(shí)分析,,以其目的分為兩種:
方法空白method blank,,或叫試劑空白:目的,確認(rèn)樣品在分析檢測(cè)過(guò)程是否受到污染,。通常以試劑水為樣品,,以與待測(cè)樣品相同之檢測(cè)方法處理分析,,所測(cè)得之值為方法空白值。
運(yùn)送空白trip blank:檢測(cè)有機(jī)物之樣品在運(yùn)送過(guò)程中是否受到污染,??蓪⒃噭┧b入與樣品相同之容器密封帶至采樣地點(diǎn),再隨同樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室,。視同一樣品進(jìn)行檢測(cè)分析,。其測(cè)的值為運(yùn)送空白值。在檢驗(yàn)室中將不含待測(cè)物之試劑,、水溶液或吸附劑置入與盛裝待測(cè)樣品相同之采樣瓶?jī)?nèi),,將瓶蓋旋緊攜至采樣地點(diǎn),但在現(xiàn)場(chǎng)不開(kāi)封,。于采樣完畢后與待測(cè)樣品同時(shí)攜回檢驗(yàn)室,,并以待測(cè)樣品相同之前處理、分析步驟檢測(cè)之,;由運(yùn)送空白樣品之分析結(jié)果可判知樣品在運(yùn)送過(guò)程是否遭受污染,。
野外空白Field blank。也叫現(xiàn)場(chǎng)空白:如在采樣地點(diǎn)開(kāi)始采樣時(shí),,將此試劑水瓶蓋打開(kāi)待采樣作業(yè)結(jié)束后再蓋緊,,則此試劑水為:在檢驗(yàn)室中將不含待測(cè)物之試劑、水溶液或吸附劑置入與盛裝待測(cè)樣品相同之采樣瓶?jī)?nèi),,將瓶蓋旋緊攜至采樣地點(diǎn),,在現(xiàn)場(chǎng)開(kāi)封并仿真采樣過(guò)程,但不實(shí)際采樣,,密封后再與待測(cè)樣品同時(shí)攜回檢驗(yàn)室,。依與待測(cè)樣品相同前處理、分析步驟檢測(cè)之,;由現(xiàn)場(chǎng)空白樣品之分析結(jié)果可判知樣品在采樣過(guò)程是否遭受污染,。
空白樣品分析檢驗(yàn)室可依實(shí)際需求執(zhí)行野外空白及運(yùn)送空白樣品分析,但檢驗(yàn)室至少應(yīng)伴隨同一批次之樣品分析時(shí),,執(zhí)行一試劑空白樣品分析,,所測(cè)得的結(jié)果為檢驗(yàn)室空白值。檢驗(yàn)室之空白樣品分析值可接受標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)不大于方法偵測(cè)極限之二倍,。除另有規(guī)定外,,通常至少每10個(gè)樣品應(yīng)執(zhí)行一個(gè)試劑空白樣品分析,若每批次樣品數(shù)少于10個(gè),,則每批次應(yīng)執(zhí)行一個(gè)試劑空白樣品分析,。檢驗(yàn)室應(yīng)記錄空白樣品編號(hào)、分析日期,、空白測(cè)定值,。
重量法之空白樣品分析是以濾紙空重取代之,,不需另外操作單獨(dú)空白樣品分析。利用重量法分析樣品時(shí),,每一樣品均應(yīng)分析至少兩次以上,,才能出具報(bào)告。
試劑空白樣品分析與檢量線零點(diǎn)之意義不同,,于部份檢測(cè)方法中(如:六價(jià)鉻)不得以檢量線零點(diǎn)代替試劑空白樣品分析,,必須另外進(jìn)行乙組試劑空白樣品分析,且空白樣品分析吸光度不得予以扣除,。
5 重復(fù)分析duplicate:重復(fù)樣品分析指將一樣品等分為二,,依相同前處理及分析步驟,針對(duì)同批次中之同一樣品作兩次以上的分析(含樣品前處理,、分析步驟),,藉此可確定操作程序的精密度。重復(fù)分析之樣品應(yīng)為可定量之樣品,,除檢測(cè)方法另有規(guī)定外,,通常至少每10個(gè)樣品應(yīng)執(zhí)行一個(gè)重復(fù)樣品分析,若每批次樣品數(shù)少于10個(gè),,則每批次應(yīng)執(zhí)行一個(gè)重復(fù)樣品分析,。若無(wú)法執(zhí)行樣品之重復(fù)分析時(shí)至少應(yīng)執(zhí)行查核樣品之重復(fù)分析。檢驗(yàn)室應(yīng)記錄重復(fù)樣品編號(hào),、分析日期,、重復(fù)分析測(cè)定值,。
6.添加分析matrix spike:添加已知濃度的濃縮標(biāo)準(zhǔn)品到樣品中,,與原樣品經(jīng)過(guò)相同程序處理分析計(jì)算其添加回收率P,可檢測(cè)樣品的基質(zhì)效應(yīng)與檢測(cè)方法之誤差。
7.實(shí)驗(yàn)室品管樣品laboratory control sample:一個(gè)含有基質(zhì)且待測(cè)物濃度為已知的樣品,。其目的在于檢查整個(gè)檢測(cè)方法的效率,。可是用濃度確定的樣品,。
8.方法偵測(cè)極限method detection limit:為一個(gè)在99%可信度下,,可以被檢測(cè)出大于零的最小的濃度值。通常以含基質(zhì)樣品為之,,執(zhí)行前先了解使用儀器的偵測(cè)極限IDL. MDL:method detection limit:使用通過(guò)整個(gè)處理分析過(guò)程的樣品來(lái)測(cè)得,。
9.儀器偵測(cè)極限IDL:儀器訊號(hào)為咋訊的2.5~5.0倍時(shí),或在檢量線范圍中明顯的感度轉(zhuǎn)折點(diǎn),。instrument detection limit:儀器可以探測(cè)到的最小的極限,。通過(guò)測(cè)試未經(jīng)樣品制備過(guò)程的樣品得到。
10.PQLractical quantitation limit:一般為MDL的3到10倍,,被認(rèn)為是能夠精確測(cè)定的最低濃度,。
11.批次(Batch)
為品管之基本單元,,指使用相同檢測(cè)方法、同組試劑,、于相同時(shí)間內(nèi)或連續(xù)一段時(shí)間內(nèi),,以相同前處理、分析步驟一起檢測(cè)之樣品,。其中每一批次樣品應(yīng)具有同一基質(zhì)或相似之基質(zhì),。
12.查核樣品(Quality Check Sample)
指將適當(dāng)濃度之標(biāo)準(zhǔn)品(不同于配制檢量線之標(biāo)準(zhǔn)品)添加于與樣品相似的基質(zhì)中,所配制成的樣品,;或直接購(gòu)買(mǎi)濃度經(jīng)確認(rèn)之樣品充當(dāng)之,,藉此可確定分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。
13.添加 樣品(Spiked Sample)
為確認(rèn)樣品中有無(wú)基質(zhì)干擾或所用的檢測(cè)方法是否適當(dāng),,將樣品等分為二,,一部份依樣品前處理、分析步驟直接檢測(cè)之,,另一部份添加適當(dāng)量之待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)品后再依樣品前處理,、分析步驟檢測(cè)之,后者即稱之為添加樣品,。藉此可了解檢測(cè)方法之適用性及樣品之基質(zhì)干擾,。添加之濃度應(yīng)接近法規(guī)管制標(biāo)準(zhǔn)或與樣品濃度相當(dāng)。
添加樣品分析為確認(rèn)樣品中有無(wú)基質(zhì)干擾或所用的檢測(cè)方法是否適當(dāng)之分析過(guò)程,,其操作方式為:將樣品等分為二,,一部份依樣品前處理、分析步驟直接分析之,,另一部份添加適當(dāng)濃度之待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)溶液后再依樣品前處理,、分析步驟分析之。所添加之濃度應(yīng)在法規(guī)管制標(biāo)準(zhǔn)或與樣品濃度相當(dāng),。由添加標(biāo)準(zhǔn)品量,、未添加樣品及添加樣品之測(cè)定值可計(jì)算添加標(biāo)準(zhǔn)品之回收率,若回收率落于管制范圍以外,,應(yīng)立即診斷原因,,且當(dāng)日之所有測(cè)定值應(yīng)視為不可靠,在采取矯正措施后重行分析,。藉此可了解檢測(cè)方法之樣品之基質(zhì)干擾及適用性,。除檢測(cè)方法另有規(guī)定外,通常至少每10個(gè)樣品應(yīng)同時(shí)執(zhí)行一個(gè)添加樣品分析,,若每批次樣品數(shù)少于10個(gè),,則每批次應(yīng)分析一個(gè)添加樣品。檢驗(yàn)室應(yīng)記錄分析日期、添加樣品編號(hào),、添加標(biāo)準(zhǔn)品濃度(量),、未添加樣品濃度(量)及添加樣品之濃度(量)、添加回收率,。
14.檢量線(Calibration Curve)
指以一系列已知待測(cè)物濃度之標(biāo)準(zhǔn)溶液與其相對(duì)應(yīng)儀器感應(yīng)訊號(hào)值,,所繪制而成的相關(guān)曲線。
15.檢量線確認(rèn)(Verification of Calibration Curve)
檢量線確認(rèn)是以含待測(cè)物之標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查檢量線之適用性,,該標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)由不同于制備檢量線標(biāo)準(zhǔn)溶液之標(biāo)準(zhǔn)品配制而成,。檢量線于制備完成后,應(yīng)隨即以不同于檢量線制備用標(biāo)準(zhǔn)品來(lái)源之標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)確認(rèn)檢量線的適用性,,檢量線確認(rèn)之標(biāo)準(zhǔn)溶液其濃度建議取檢量線中間濃度確認(rèn)之,。于同一工作日如系連續(xù)操作,則每12小時(shí)亦應(yīng)進(jìn)行檢量線確認(rèn),。由儀器上的感應(yīng)訊號(hào)值,,利用已建立檢量線求得濃度,比對(duì)測(cè)定值與檢量線確認(rèn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度,,求其相對(duì)誤差值,。
16.查核樣品分析
指將適當(dāng)濃度之標(biāo)準(zhǔn)品(不同于配制檢量線之標(biāo)準(zhǔn)品)添加于與樣品相似的基質(zhì)中所配制成之樣品;或直接購(gòu)買(mǎi)濃度經(jīng)確認(rèn)之樣品充當(dāng)之,。藉此可確定分析結(jié)果的準(zhǔn)確度,。除檢測(cè)方法另有規(guī)定外,通常至少每10個(gè)樣品應(yīng)同時(shí)分析一個(gè)查核樣品,,若每批次樣品數(shù)少于10個(gè),,則每批次應(yīng)執(zhí)行一個(gè)查核樣品分析。檢驗(yàn)室應(yīng)記錄查核樣品編號(hào),、分析日期,、查核樣品濃度值、查核樣品測(cè)定值及回收率,。
17.最佳濃度范圍( Optimum concentration range :以上,、下限表示的濃度范圍,。低于下限濃度時(shí),,需將顯示器的尺度放大而予降低,使范圍向下延伸,;高于上限濃度時(shí),,需作線性校正。此濃度范圍隨儀器的靈敏度及所使用的操作條件不同而異,。
18.靈敏度( Sensitivity 原子吸收光譜法AA:以能產(chǎn)生1%吸光度的每公升溶液中所含有的金屬毫克數(shù)表示,。ICP:以發(fā)射光的強(qiáng)度與濃度的函數(shù)關(guān)系所建立的檢量線的斜率表示。
19.方法偵測(cè)極限( Method detection limit, MDL :于99 % 可信度,物質(zhì)可被偵測(cè)并報(bào)告之大于0的最低濃度,。方法偵測(cè)極限系將內(nèi)含待測(cè)物的某特定基質(zhì)的樣品,,經(jīng)過(guò)樣品制備的前處理步驟后,進(jìn)行分析而得者,。
20.總可回收金屬( Total recoverable metals :將未過(guò)濾的樣品,,以熱的稀無(wú)機(jī)酸處理后,經(jīng)分析所得之金屬濃度,。
21.溶解金屬( Dissolved metals :將樣品以0.45μm 濾膜過(guò)濾后,,經(jīng)分析所得之金屬濃度。
22.懸浮金屬( Suspended metals :樣品以0.45μm 濾膜過(guò)濾后,,滯留在濾膜上,,經(jīng)分析所得之金屬濃度。
23.總金屬( Total metals :
24.儀器偵測(cè)極限( Instrument detection limit, IDL :于金屬待測(cè)物的測(cè)定波長(zhǎng),,以試劑水重復(fù)測(cè)定7次所得訊號(hào)的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差之訊號(hào)值,,所相當(dāng)?shù)拇郎y(cè)物濃度。
25.干擾檢查樣品( Interference check sample, ICS :含有已知濃度之干擾物及金屬待測(cè)物的溶液,,可用來(lái)檢查背景及元素間干擾的校正因子,。
26.最初校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品( Initial calibration verification (ICV) standard :用來(lái)檢查起始校正曲線準(zhǔn)確度之已確認(rèn)或獨(dú)立配制之溶液。執(zhí)行感應(yīng)耦合電漿原子發(fā)射光譜法分析時(shí),,需針對(duì)分析時(shí)所使用的每一波長(zhǎng)進(jìn)行最初校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品分析,。
27.持續(xù)校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品( Continuing calibration verification, CCV : 用來(lái)確認(rèn)分析過(guò)程中的校正準(zhǔn)確度。需針對(duì)分析方法中的每一待測(cè)物進(jìn)行此校正,。至少,,必須于樣品分析之前和樣品分析完成后,各分析一次持續(xù)校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品,,其濃度需為檢量線中點(diǎn)濃度或接近中點(diǎn)的濃度,。
28.校正標(biāo)準(zhǔn)品( Calibration standard :一系列已知濃度的待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)溶液,用來(lái)校正儀器(即制備檢量線),。
29.線性范圍( Linear dynamic range :檢量線呈線性的濃度范圍,。
30.方法空白( Method blank :試劑水經(jīng)由與樣品相同制備程序者。
31.校正空白( Calibration blank :試劑水中添加與標(biāo)準(zhǔn)品和樣品相同種類與數(shù)量之酸液者,。
32.實(shí)驗(yàn)室品管標(biāo)準(zhǔn)品( Laboratory control standard :于試劑水中添加已知濃度的金屬待測(cè)物,,并經(jīng)過(guò)與樣品相同的制備與分析的步驟者。此系用來(lái)檢查樣品漏失/回收率值,。
33.標(biāo)準(zhǔn)添加法( Method of standard addition, MSA :標(biāo)準(zhǔn)添加法系針對(duì)未知樣品,,及于未知樣品中添加數(shù)個(gè)已知但不同量之標(biāo)準(zhǔn)品,分別進(jìn)行分析,。
34.樣品有效期限( Sample holding time :于指定的保存和儲(chǔ)存條件下,,樣品采集后至樣品分析前的有效期間。
檢量線須每天制備,至少要有一個(gè)空白及四個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,。檢量線完成后,,須用至少一個(gè)檢量線空白及一個(gè)在中間濃度附近的檢量線查核標(biāo)準(zhǔn)溶液(由參考物質(zhì)或其它獨(dú)立來(lái)源的標(biāo)準(zhǔn)品制備)確定檢量線的準(zhǔn)確度。檢量線參考標(biāo)準(zhǔn)品之測(cè)值與真實(shí)值之偏差在 10% 以內(nèi),,此檢量線才可認(rèn)為有效,。
35.稀釋測(cè)試 - 每一分析批次選擇一具代表性之樣品進(jìn)行系列稀釋,以決定是否有干擾存在,。待測(cè)物的濃度必須至少是預(yù)估偵測(cè)極限的 25 倍,。先測(cè)定未稀釋樣品的粗濃度后,稀釋至少 5(1+4) 倍再重新分析,。假如此批次的所有樣品濃度皆低于偵測(cè)極限的 10 倍,,則以下節(jié)所述的添加回收分析為之。如果未稀釋的樣品濃度與稀釋樣品濃度的 5 倍值相差在 10%以內(nèi)則表示無(wú)干擾存在,,則不需使用標(biāo)準(zhǔn)添加法分析,。
36.回收率測(cè)試 假如稀釋測(cè)試的結(jié)果不符合上述的要求,則表示干擾可能存在,,此時(shí)須分析添加樣品以助于確定稀釋測(cè)試的結(jié)果,。另外取一部分的測(cè)試樣品,加入一已知量的待測(cè)物使待測(cè)物濃度為原濃度的 2 到 5 倍,;假如該批次的待測(cè)物濃度皆低于偵測(cè)極限,,則將所選擇的樣品添加偵測(cè)極限的20倍。分析該添加樣品,,并計(jì)算添加的回收率,。假如回收率低于 85% 或高于 115% ,則該批次的所有樣品皆須以標(biāo)準(zhǔn)添加法分析之,。
37.標(biāo)準(zhǔn)添加法 標(biāo)準(zhǔn)添加技術(shù)意指將已知量的標(biāo)準(zhǔn)品加至一或多個(gè)處理的樣品溶液中,。此技術(shù)可補(bǔ)償由于樣品之組成對(duì)分析訊號(hào)的增強(qiáng)或降低所導(dǎo)致之斜率偏差(樣品之斜率不同于檢量線的)現(xiàn)象。但無(wú)法校正加成性干擾所造成之基線偏移,。標(biāo)準(zhǔn)添加法應(yīng)用于所有萃取程序萃取液之分析,、申請(qǐng)表列排除(delisting petition)之委托分析、及每一種新樣品基質(zhì)之分析,。
38.光譜干擾可分為
(1) 不同元素光譜的重疊
(2) 分子光譜無(wú)法解析的重疊
(3) 由光譜連續(xù)及電漿中物種之再結(jié)合現(xiàn)象造成之背景
(4)因高濃度元素迷光造成干擾,。光譜的重疊可單獨(dú)測(cè)定干擾元素,再對(duì)重疊光譜加以修正,。 子光譜之重疊則需選擇不同的波長(zhǎng)來(lái)善,。至于背景值與高濃度的光譜可經(jīng)由景基線的調(diào)整得到修正。多元素同時(shí)測(cè)定時(shí)定樣儀器偵測(cè)頻道中無(wú)元素間造成之光譜干擾,,由于每一儀器系統(tǒng)不同。
39.物理干擾:在樣品霧化及傳送過(guò)程中,因黏度及表面張等性質(zhì)之改變,,尤其若樣品中含有高溶解度固體或酸度過(guò)高時(shí),,則易造成明顯之分析誤差,利用蠕動(dòng)幫浦將可降低這類干擾,;若類干擾仍存在時(shí)必須將樣品稀釋或利用標(biāo)準(zhǔn)添加法予以修正,。此外,含高濃度鹽類在噴霧器上沉積而影響分析結(jié)果,,可將樣品稀釋或利用噴嘴洗滌器以減少,。而氬氣流量之大小亦會(huì)影響儀器之最好使用流量控制器。
40.化學(xué)干擾:指形成分子狀態(tài),、離子效應(yīng)及溶質(zhì)揮發(fā)效應(yīng)等擾,。通常這些效應(yīng)在ICP的技巧上并不顯著,但若仍存在時(shí),,則可改變操作條件(如入射功率,,觀測(cè)位置)或加入適當(dāng)?shù)木彌_品、適當(dāng)?shù)幕|(zhì)或使用標(biāo)準(zhǔn)添加法,,使干擾減至最低,。