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鈣鈦礦太陽能電池行業(yè)研究(一)

 新用戶9802Zad2 2023-03-27 發(fā)布于上海

Part.1

基本概述

(一)光伏簡介

光伏是太陽能光伏發(fā)電系統(tǒng)的簡稱,,其核心材料是太陽能電池板(即光伏組件)。光伏組件的基本單元是電池片,,即太陽能電池,,又稱為光伏電池、太陽能芯片或光電池,,是一種利用光生伏特效應(yīng)把太陽光能直接轉(zhuǎn)換成電能的器件,,使用壽命可達(dá)15-25年。

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圖1 光伏電池按材料分類及平均效率

目前,,太陽能電池主要有三大類:第一代太陽能電池(單晶硅電池,、多晶硅電池),第二代薄膜電池(非晶硅薄膜電池,、CIGS薄膜電池)以及第三代為新概念電池(如鈣鈦礦型電池,、聚光型電池、染料敏化電池,、量子點(diǎn)電池及聚合物電池),。第一代電池效率較高,技術(shù)成熟,,是市場主導(dǎo)產(chǎn)品,,但存在物理極限和其他劣勢;第二代電池效率較低,盡管表現(xiàn)出更高(容量)增益率,,但所占據(jù)的市場份額較低,;第三代電池可能會(huì)迎來突破性技術(shù),鈣鈦礦型和聚光型具有高轉(zhuǎn)換效率,,其他幾款電池目前仍處實(shí)驗(yàn)室階段,,電池效率低、穩(wěn)定性不高,。

鈣鈦礦太陽能電池作為第三代太陽能電池,,其發(fā)展速度最快,十二年內(nèi)光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)從最初的3.8%(2009年日本橫濱大學(xué)制備)提升到29.52%(2021年牛津光伏公司制備),,顯示出巨大的商業(yè)化潛力,。目前,工業(yè)上量產(chǎn)的硅基太陽能電池的平均轉(zhuǎn)換效率一般為20%~23%,,主流電池的量產(chǎn)最高效率分別為隆基的HJT電池26.3%,、PERC電池23.6%,晶科能源的TOPCon電池25.4%,。

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圖2 各類太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率峰值情況

理論效率來看,,鈣鈦礦電池的單層理論轉(zhuǎn)換效率可達(dá)31%,晶硅/鈣鈦礦的雙結(jié)疊層理論轉(zhuǎn)換效率可達(dá)35%,,鈣鈦礦三結(jié)疊層理論轉(zhuǎn)換效率可達(dá)45%以上,。鈣鈦礦和晶硅的疊層使用可有效拓寬太陽能電池的光吸收波長范圍,由于鈣鈦礦薄膜的帶隙(禁帶寬度Eg)約1.7eV(通過材料成分選擇調(diào)控,,可以實(shí)現(xiàn)帶隙1.55~2eV范圍),,可以補(bǔ)充吸收晶硅較低帶隙1.1~1.3eV以外的低波段可見光(λ=1240/Eg),,從而使疊層電池在整個(gè)可見光波段范圍以及紅外波段都擁有極高的外量子效率,。鈣鈦礦-晶硅疊層電池的發(fā)展將有效推動(dòng)鈣鈦礦電池的市場應(yīng)用。

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圖3 鈣鈦礦/晶硅疊層電池示意圖及EQE(外量子效率)圖譜

(二)光伏技術(shù)路徑趨勢

技術(shù)發(fā)展方面,,大尺寸將成為主流,,2021年182mm/210mm硅片合計(jì)占比由2020年的4.5%迅速增長至45%,預(yù)計(jì)2022年其占比將進(jìn)一步擴(kuò)大至75%,,未來其占比仍將保持?jǐn)U大趨勢,。根據(jù)中國光伏行業(yè)協(xié)會(huì)(CPIA)發(fā)布的《中國光伏產(chǎn)業(yè)發(fā)展路線圖(2021年版)》中數(shù)據(jù)表明,2021年晶硅組件市場占比約94.2%,,薄膜光伏組件占比約5.8%(碲化鎘和銅銦鎵硒分別占95.7%和4.2%),。2021年,PERC電池市場占比高達(dá)91.2%,,其市場地位穩(wěn)居第一,。N型電池有望快速放量,2022年N型電池(HJT電池和TOPCon電池)占比有望從3%提升至13.4%,TOPCon 2022年底產(chǎn)能有望超過35GW,,HJT超過13GW,。CPIA預(yù)測,到2025年,,PERC電池市場占有率將仍然超過50%,,TOPCon電池和HJT電池的市場占有率或?qū)⑦_(dá)到40%左右。

當(dāng)前,,光伏主流產(chǎn)品晶硅電池技術(shù)成熟,,但電池轉(zhuǎn)換效率已接近天花板,短期來看光伏路徑演進(jìn)趨勢較為確定的方向?yàn)榇蟪叽?、PERC/TOPCon/HJT電池技術(shù)路線,;中長期來看具有高效率優(yōu)勢的聚光(GaAs)電池與鈣鈦礦電池或?qū)⒄归_角逐,最終輸贏皆取決于成本,,鈣鈦礦或?qū)⒊蔀橹髁鳎A(yù)計(jì)2026年開始規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用),;長期來看,更現(xiàn)實(shí)的可能情形是未來相當(dāng)長一段時(shí)間,,多種技術(shù)路線長期共存,。

(三)鈣鈦礦電池結(jié)構(gòu)及原理

鈣鈦礦太陽能電池(PSC,Perovskite Solar Cell)是一種以全固態(tài)鈣鈦礦結(jié)構(gòu)作為吸光材料(并沒有采用鈣鈦礦——CaTiO3)的太陽能電池,。PSC結(jié)構(gòu)從上到下一般由五部分組成:光陽極(FTO/ITO導(dǎo)電玻璃),、電子傳輸層(ETL)、鈣鈦礦光敏層,、空穴傳輸層(HTL)和金屬背電極(Au,、Ag、Al),。PSC屬于薄膜電池,,目前主要沉積在玻璃上,同時(shí)還可以通過控制各層材料的厚度和材質(zhì)來實(shí)現(xiàn)不同程度的透明度,,當(dāng)然效率也會(huì)降低,。

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圖4 鈣鈦礦電池結(jié)構(gòu)及工作原理

鈣鈦礦太陽能電池工作原理:太陽光照射到吸光層(鈣鈦礦層)后,能量大于禁帶寬度的光子被吸收,,光子的能量將原來束縛在原子核周圍的電子激發(fā),,產(chǎn)生激子(電子-空穴對)。由于鈣鈦礦材料的激子束縛能很小,,在室溫下就能分離成自由的載流子(電子和空穴),。激子被分離成電子與空穴后,空穴從鈣鈦礦材料進(jìn)入到空穴傳輸材料(HTM),,電子從鈣鈦礦材料進(jìn)入到電子傳輸材料(ETM),,分別流向電池的陰極和陽極,。

(四)鈣鈦礦核心構(gòu)層材料

鈣鈦礦光敏層(Perovskite)位于電子傳輸層(ETL)和空穴傳輸層(HTL)之間,在電池中起到吸收光子并產(chǎn)生電子-空穴對的功能,。鈣鈦礦光敏層一般采用有機(jī)無機(jī)混合結(jié)晶材料——如有機(jī)金屬三鹵化物CH3NH3PbX3(X=Cl\Br\I)作為光吸收材料,。其中最常見的是CH3NH3PbI3,這種材料由甲基銨正離子嵌入鉛離子(Pb2+)和碘離子(I-)組成的八面體框架,。

空穴傳輸層(HTL)位于鈣鈦礦吸光層與背電極之間,,用于傳導(dǎo)空穴的同時(shí)又具有阻隔電子穿過的作用??昭▊鬏敳牧希℉TM)一般要求能級(jí)與鈣鈦礦材料的價(jià)帶匹配,,空穴遷移率高、導(dǎo)電性良好,,而且便于成膜,。目前常見的HTM主要為有機(jī)小分子、有機(jī)聚合物和無機(jī)半導(dǎo)體三類,。常用的有機(jī)小分子主要包括Spiro-OMeTAD及其改性材料等,;常用的有機(jī)聚合物包括PEDOT:PS(可以溶液成膜,適合柔性襯底),、PTAA,、P3HT(聚-3己基噻吩)等,其中P3HT為主流,;常用的無機(jī)HTM主要有CuI,、CuSCN、CuOx,、NiOx,、MoOx、VOx,。有機(jī)小分子與聚合物相比,,具有良好的流動(dòng)性,但制備困難,,價(jià)格昂貴,;有機(jī)聚合物具備更好的成膜性和更高的遷移率,。相較于有機(jī)HTM,,無機(jī)HTM的空穴遷移率更高,導(dǎo)電性及穩(wěn)定性更好,,而且成本低,。

電子傳輸層(ETL)位于光陽極和鈣鈦礦吸光層之間,電子傳輸材料(ETM)主要可分為金屬氧化物(常用TiO2,、ZnO等)和復(fù)合材料,。目前使用和研究最多的ETM為TiO2,,但由于TiO2電子遷移率和電子擴(kuò)散距離與鈣鈦礦材料及常用HTM的空穴遷移率、擴(kuò)散距離相比不太匹配,,成為電池結(jié)構(gòu)中電荷捕集效率的瓶頸,。目前,研究者以介孔Al2O3為骨架,,TiO2納米顆粒和石墨烯復(fù)合物代替TiO2作為ETM在低溫條件下(<150℃)獲得了15.6%的轉(zhuǎn)換效率,。

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圖5 鈣鈦礦電池核心構(gòu)層材料相關(guān)能級(jí)

(五)光伏應(yīng)用領(lǐng)域

光伏下游終端領(lǐng)域是光伏電站。根據(jù)電站的裝機(jī)規(guī)模,、和用戶的距離,、接入電網(wǎng)的電壓等級(jí)等不同可以分為集中式電站和分布式電站。其中,,分布式電站又可以大致分為三類:1)BAPV(光伏組件與建筑結(jié)合)是目前的主要形式,,即將電站安裝在已經(jīng)投入使用的建筑屋頂、墻外等,,對建筑原有結(jié)構(gòu)不產(chǎn)生影響,。BAPV的唯一目的就是利用閑置空間進(jìn)行發(fā)電,核心訴求是提高發(fā)電效益(包括低成本和高電量),;2)BIPV(光伏組件建筑一體化),,也是光伏組件和建筑的結(jié)合,區(qū)別在于將光伏組件和建筑集成為不可分割的一部分,,組件兼具發(fā)電,、裝飾和建材功能,不以發(fā)電性能作為唯一考量標(biāo)準(zhǔn),;3)非建筑場景,,包括農(nóng)光互補(bǔ)、漁光互補(bǔ)等項(xiàng)目,,將光伏和其他行業(yè)有機(jī)結(jié)合,。

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圖6 光伏組件下游應(yīng)用電站分類

鈣鈦礦電池既可以做成剛性電池組件,又可以做成柔性電池組件,。柔性鈣鈦礦電池未來有望成為光伏建筑一體化系統(tǒng)(窗戶,、建筑物側(cè)面)、柔性場景(如柔性手機(jī),、柔性顯示器,、可穿戴衣服/背包、帳篷/移動(dòng)電源等便攜式設(shè)備)等差異化應(yīng)用場景的主流產(chǎn)品,;鈣鈦礦疊加晶硅的剛性組件可以應(yīng)用于地面光伏電站,。

下期預(yù)告:制備工藝和優(yōu)劣勢分析

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