有機磷類殺蟲劑的出現(xiàn)是用來取代有機氯類殺蟲劑,。其殺蟲活性于1936年前后被發(fā)現(xiàn)。和有機氯類殺蟲劑類似,,有機磷類殺蟲劑也是基于第二次世界大戰(zhàn)后對農(nóng)藥的大量需求而迅速發(fā)展起來的,。1943年,第一個上市的有機磷類殺蟲劑為對硫磷和甲基對硫磷,。 有機磷類殺蟲劑幾乎的發(fā)展幾乎代表了整個殺蟲劑發(fā)展的過程,,從發(fā)現(xiàn),到增長,,全盛后的衰退,,逐漸被取代。全球目前用于農(nóng)業(yè)的有機磷類殺蟲劑共有 46個,。有機磷類殺蟲劑發(fā)現(xiàn)之初常年位列各類殺蟲劑之首,但自2009年起被新煙堿類替代,,退至第二位,;從2010年起被擬除蟲菊酯類取代,跌至第三位,;自2012年雙酰胺類殺蟲劑出現(xiàn),,下跌到第四位。隨著越來越多的有機磷類殺蟲劑被禁用,,其也在逐步推出市場,。 有機磷類殺蟲劑的特點是對害蟲毒力強, 藥效高, 大多有機磷類殺蟲劑范圍很廣。有些品種易于分解, 殘效期很短, 適于在果樹,、蔬菜上使用, 有些品種殘效期很長, 適于防治地下害蟲,。 有機磷殺蟲劑的主要缺點是: 有些常用品種屬劇毒藥劑, 容易造成人、畜急性中毒,。絕大多數(shù)品種容易分解失效,。 常見品種 有機磷類殺蟲劑品種按照其大致的結構類型大致可分為以下幾類: (1)磷酸酯類: 代表性品種有:敵敵畏 (DDVP,dichlorphos),、二溴磷 (naled),、久效磷 (monocrotophos),、磷胺(phosphamidon)及殺蟲畏(ravap)等; (2)硫(酮)代磷酸酯類: 代表性品種有:對硫磷,、甲基對硫磷(甲基1605,,metaphos)、倍硫磷(fenthion),、雙硫磷(temephos),、皮蠅磷(fenchlorphos)、蠅毒磷(coumaphos),、毒死蜱(chlorpyrifos),、二嗪農(nóng)(diazinon)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion),、辛硫磷(phoxim),、蔬果磷(salithion)及內吸磷(demeton)等; (3)硫(醇)代磷酸酯類: 代表性品種有氧樂果(omethoate),、丙溴磷(profenofos)等,;4)二硫代磷酸酯類,代表性品種有甲拌磷(3911,,thimet),、特丁硫磷(terbufos)、乙硫磷(ethion),、三硫磷(trithion),、亞胺硫磷(phosemet)、保棉磷(azinphos ethyl),、馬拉硫磷 (4049,,malathion)、稻豐散(phenthoate),、樂果(dimethoate),、丙硫磷(prothiofos)以及甲丙硫磷(sulprofos)等; (4)焦磷酸衍生物: 代表性品種有八甲磷等,; (5)磷酰胺酯類: 代表性品種有甲胺磷(methamidophos),、乙酰甲胺磷(acephate)、棉安磷 (phosfolan),、羧胺 磷(isocarbophos)及異丙胺磷(isofenphos)等,; (6)膦酸酯類: 代表性品種有敵百蟲(dipterex)、苯硫磷(EPN)及地蟲磷(fonofos) 作用機理: 有機磷類殺蟲劑通過使乙酰膽堿酯酶失活而發(fā)揮其毒性,。失活的過程分為兩步,,首先有機磷類與乙酰膽堿酯酶可逆性結合,隨后磷酸鹽不可逆地結合使乙酰膽堿酯酶磷?;?。一旦發(fā)生不可逆性結合,,乙酰膽堿酯酶將不能再生,因此組織必須合成新的酶,。 有機磷類殺蟲劑作為乙酰膽堿酯酶抑制劑,,不僅對靶標昆蟲有作用,同時也會導致哺乳動物中毒,。氯磷定能逆轉第一步反應并使酶重新恢復活性,,因此,一旦發(fā)現(xiàn)中毒,,立即使用氯磷定解毒最有效,。 禁用限用: 2007年,甲胺磷( methamidophos),、對硫磷( parathion),、甲基對硫磷( methyl parathion)、久效磷( monocrotophos)及磷胺( phosphamidon) 等 5 種有機磷殺蟲劑在我國已被禁用 ,。 2020年部分國家開始禁用有機磷類目前最大的產(chǎn)品:毒死蜱,,有機磷類殺蟲劑可謂是四面楚歌。神經(jīng)毒性和抗藥性是影響有機磷類的兩個最重要原因,。 未來 據(jù)估算,,我國對有機磷農(nóng)藥的年需求量近10萬噸,但我們目前使用的主流有機磷類殺蟲劑都為國外研發(fā)的老品種,。隨著23種高毒農(nóng)藥得到禁用和19種農(nóng)藥在蔬菜,、水果等作物上的限制使用。但到目前為止,,除生物農(nóng)藥,、殺鼠劑以外,我國生產(chǎn)使用的高毒農(nóng)藥還有22種,。主要用于防治地下害蟲和倉儲害蟲。 我國雖是一個磷資源和磷生產(chǎn)大國,,但由于我國出口的磷產(chǎn)品主要是磷礦及低附加值的磷肥及無機磷鹽,,經(jīng)濟效益并不高,有機磷類殺蟲劑的新產(chǎn)品開發(fā)是我國農(nóng)化工業(yè)一直倡導的方向。 隨著我國禁止使用的高毒有機磷農(nóng)藥品種的不斷退出,,農(nóng)藥市場對“環(huán)境友好”農(nóng)藥的需求大增,。這也為新型“環(huán)境友好”含磷農(nóng)藥的發(fā)展提供了更大的發(fā)展空間,并一定程度上引起人們對新型有機磷農(nóng)藥的關注與研發(fā)投入,。有機磷類殺蟲劑要想突出重圍,,那唯一的出路是創(chuàng)制我國具有獨立自主知識產(chǎn)權的低毒,低殘留的品種,。而大多高毒,,中毒產(chǎn)品逐漸將會被淘汰,。 參考: 世界六大類殺蟲劑的發(fā)展和新研發(fā)的殺蟲劑品種 張一賓, 錢 虹 精細化工中間體 2015年2月 有機磷類殺蟲劑代謝機制研究進展 王志超等 農(nóng)藥學學報 2015年 有機磷農(nóng)藥及其研發(fā)概況 王 威 2015年 |
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