氟氯吡啶酯是陶氏益農(nóng)（現(xiàn)科迪華）開發(fā)的一種新型激素類除草劑,，是芳基吡啶甲酸酯類新化學(xué)類型中的首個(gè)產(chǎn)品,。其模擬了高劑量天然植物生長激素的作用，通過干擾敏感植物的多個(gè)生長過程而致效,。

氟氯吡啶酯保留了激素類除草劑的特征,，但其性能又遠(yuǎn)優(yōu)于其他商品化的激素類除草劑，用藥量更低,，殺草譜更廣,，持效期更長，安全性高,，作用機(jī)制新穎,，對環(huán)境友好，是防治抗性雜草的新工具,。

氟氯吡啶酯（halauxifen-methyl）開發(fā)代號為XDE-729,，主要商品名有Arylex,、Belkar、Korvetto和銳活等,。其IUPAC名稱：4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯,；分子式：C₁₄H₁₁Cl₂FN₂O₃；相對分子質(zhì)量：345.16,；CAS登錄號：943831-98-9,。氟氯吡啶酯結(jié)構(gòu)式如圖1。

圖1  氟氯吡啶酯的結(jié)構(gòu)式

氟氯吡啶酯為白色粉末狀固體,。熔點(diǎn)：145.5℃,；沸點(diǎn)：沸點(diǎn)前分解；分解溫度：222℃,。蒸氣壓：1.5×10^-8 Pa（20℃）,；亨利常數(shù)：1.11×10^-6 Pa·m³·mol^-1（25℃）；pK_a：2.84（25℃）,。氟氯吡啶酯溶解度（20℃）：在水中的溶解度為1.830 g/L,，在甲醇中為38.1 mg/L，在丙酮中為250 mg/L,，在乙酸乙酯中為129 mg/L,，在正辛醇中為9.83 mg/L,。

大鼠急性經(jīng)口LD₅₀值＞5,000 mg/kg,，急性經(jīng)皮LD₅₀值為5,000 mg/kg；大鼠ADI為0.058 mg/(kg·bw·d),。山齒鶉急性經(jīng)口LD₅₀值＞2,250 mg/kg,；NOEL（慢性，21 d）為36.9 mg/(kg·bw·d),。魚類：虹鱒急性LC₅₀值（96 h）為2.01 mg/L,；羊頭魚（Cyprinodon variegates）急性LC₅₀值（96 h）為1.33 mg/L，NOEC（慢性,，21 d）為0.0115 mg/L,。水生無脊椎動(dòng)物：大型溞（Daphnia magna）急性EC₅₀值（48 h）為2.21 mg/L，NOEC值（慢性,，21 d）為0.144 mg/L,。水生植物：膨脹浮萍（Lemna gibba）急性EC₅₀值為2.33 mg/L；月牙藻（Pseudokirchneriella subcapitata）EC₅₀值＞0.855 mg/L,。蜜蜂：LD₅₀值（接觸,，48 h）＞98.1μg/蜂；LD₅₀值（經(jīng)口,，48 h）＞108μg/蜂,。赤子愛蚯蚓：急性LC₅₀值（14 d）＞500 mg/kg,；繁殖NOEC（14 d，慢性）為5.0 mg/kg,。氟氯吡啶酯無致癌性,，無神經(jīng)毒性，對皮膚和眼睛無刺激,。

氟氯吡啶酯在土壤中的代謝產(chǎn)物主要是水解產(chǎn)物酸[4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-羥基苯基)吡啶-2-羧酸],。土壤降解DT₅₀值為1.3 d（典型土壤、實(shí)驗(yàn)室）,，43 d（田間）,；DT₉₀值為7.2 d（實(shí)驗(yàn)室，20℃）,，144 d（田間）,。其在水中光解非常快速,，但水解慢,。在pH值為7時(shí)，光解DT₅₀值為4～7 min,，水解DT₅₀值為155 d,。

氟氯吡啶酯是陶氏益農(nóng)（現(xiàn)科迪華）開發(fā)的第1個(gè)芳基吡啶甲酸酯類（arylpicolinate）化合物，氯氟吡啶酯為第2個(gè)芳基吡啶甲酸酯類化合物,，兩者均歸屬于激素類除草劑,。激素類除草劑普遍具有吸收和傳導(dǎo)性能好，起效快,，適應(yīng)多種耕種體系等特點(diǎn),；同時(shí)因?yàn)榘袠?biāo)比較復(fù)雜，目前確定了的靶標(biāo)位點(diǎn)就有6個(gè),，因此不易產(chǎn)生抗性,。

氟氯吡啶酯模擬了高劑量天然植物生長激素的作用，引起特定生長素調(diào)節(jié)基因的過度刺激,，干擾敏感植物的多個(gè)生長過程,。其經(jīng)由植物的莖、葉及根部吸收,，通過與植物體內(nèi)的激素受體結(jié)合,，刺激植物細(xì)胞過度分裂，阻塞傳導(dǎo)組織,，最后導(dǎo)致植物營養(yǎng)耗盡死亡,。

與其他商品化的激素類除草劑相比，氟氯吡啶酯與受體的結(jié)合方式獨(dú)特,，靶標(biāo)位點(diǎn)不同,，且其與位點(diǎn)間的親和力更強(qiáng),，尤其是與AFB5的緊密結(jié)合使得其用量大幅降低，除草速度更快,。氟氯吡啶酯與其他除草劑無交互抗性,，可以有效防除抗性雜草，包括對ALS抑制劑類除草劑,、草甘膦,、三嗪類除草劑等產(chǎn)生抗性的雜草。其被視為防除小麥和大麥等作物田頑固闊葉雜草的新工具,。

氟氯吡啶酯高效,、廣譜，主要用于小麥,、大麥、燕麥,、黑麥,、黑小麥,、大豆、蕓苔屬植物等,，防除播娘蒿、薺菜,、豬殃殃等多種闊葉雜草和惡性雜草,、抗性雜草等。其持效期長,，用量少，對后茬作物影響較小,。多年田間應(yīng)用示范試驗(yàn)結(jié)果顯示：氟氯吡啶酯對豬殃殃、播娘蒿等闊葉雜草防效優(yōu)異,，對麥瓶草、麥家公等禾本科雜草防效差或無效,，且對后茬作物玉米,、大豆,、花生,、棉花,、谷子等均安全。值得一提的是,，氟氯吡啶酯對作物安全，即使在低溫,、干旱等不利條件下，也不會影響其安全性,，且能保持穩(wěn)定的防除效果。

氟氯吡啶酯配伍性強(qiáng),，目前上市的產(chǎn)品多為復(fù)配產(chǎn)品。配伍品種包括雙氟磺草胺,、啶磺草胺,、氯氟吡氧乙酸、氯氨吡啶酸等,。為了提高產(chǎn)品的安全性，氟氯吡啶酯還與安全劑解草酯復(fù)配使用,。

2012年，氟氯吡啶酯ISO通用名獲得批準(zhǔn)后,，陶氏益農(nóng)即進(jìn)行全球市場開發(fā)，主要目標(biāo)市場包括亞洲,、歐洲和美洲。目前,，氟氯吡啶酯已在中國,、加拿大、澳大利亞,、阿根廷,、歐盟等多個(gè)國家和地區(qū)登記。

氟氯吡啶酯2018年全球銷售額為0.23億美元,；2019年全球銷售額為0.45億美元,。

3.1  在中國的登記

2014年4月10日，美國陶氏益農(nóng)公司的93%氟氯吡啶酯原藥和20%雙氟·氟氯酯水分散粒劑（10%雙氟磺草胺+10%氟氯吡啶酯,，商品名銳超麥,、Quelex）在我國獲得臨時(shí)登記。同年在中國上市,。2016年9月18日，兩產(chǎn)品獲準(zhǔn)正式登記,。

2018年3月和8月,，美國陶氏益農(nóng)公司分別在中國登記了20%啶磺·氟氯酯水分散粒劑（5%啶磺草胺+15%氟氯吡啶酯，商品名優(yōu)麥達(dá)）和40%氟氯·氯氟吡乳油（1.2%氟氯吡啶酯+38.8%氯氟吡氧乙酸異辛酯）,。氟氯吡啶酯在中國的登記情況見表1,。

表1  氟氯吡啶酯在中國的登記

3.1.1  銳超麥

20%雙氟·氟氯酯水分散粒劑（10%雙氟磺草胺+10%氟氯吡啶酯）商品名銳超麥，用于小麥田苗后莖葉噴霧防除播娘蒿,、薺菜、豬殃殃等多種闊葉雜草,，同時(shí)還能有效防除抗性雜草,，被視為防除麥田頑固闊葉雜草的新工具，且用量低,，一般畝用劑量5～6.5克,。

銳超麥具有以下幾個(gè)特點(diǎn)：① 安全，小麥整個(gè)生育期均可使用，且對后茬作物安全,；② 殺草譜廣,，對豬殃殃、播娘蒿,、薺菜,、藜,、寶蓋草、大巢菜等多種闊葉雜草有特效,；③ 除草徹底，不復(fù)發(fā),，包括抗性雜草,、大齡雜草；④ 低溫下藥效表現(xiàn)穩(wěn)定（最低氣溫2℃以上）,；⑤ 可混性好,。

3.1.2  優(yōu)麥達(dá)

20%啶磺·氟氯酯水分散粒劑（5%啶磺草胺+15%氟氯吡啶酯）商品名優(yōu)麥達(dá)，用于冬,、春小麥,，防除部分禾本科雜草,，以及闊葉雜草,，制劑用量為5～6.7克/畝,。據(jù)科迪華介紹,，優(yōu)麥達(dá)能夠應(yīng)對目前雜草發(fā)生復(fù)雜,、抗性上升的除草難題，助力農(nóng)藥減施增效,。

優(yōu)麥達(dá)具有以下幾個(gè)特點(diǎn)：① 雙重專利,，機(jī)理獨(dú)特。氟氯吡啶酯,、啶磺草胺（乙酰乳酸合成酶抑制劑）兩種專利成分強(qiáng)強(qiáng)組合，作用機(jī)理獨(dú)特,；② 禾闊雙除，冬春靈活,，殺草譜廣,。對禾本科雜草（日本）看麥娘、雀麥,、硬草,、多花黑麥草,，闊葉雜草豬殃殃,、寶蓋草、婆婆納,、大巢菜等防效優(yōu)異,；③ 抗性治理，除草無憂,。部分麥區(qū)常發(fā)雜草對部分除草劑產(chǎn)生不同程度抗性，如多花麥草對炔草酯,、甲基二磺隆等抗性頻率較高,，優(yōu)麥達(dá)能有效防除抗性雜草,。

3.1.3  銳快立

40%氟氯·氯氟吡乳油（1.2%氟氯吡啶酯+38.8%氯氟吡氧乙酸異辛酯）商品名銳快立，它也是一款小麥田除草劑,，登記用于冬小麥田，莖葉噴霧防除一年生闊葉雜草,，制劑用量為30～40毫升/畝。

銳快立對豬殃殃,、繁縷,、牛繁縷、大巢菜,、寶蓋草等多種麥田闊葉雜草具有良好的防除效果,，同時(shí)對澤漆、灰藜,、萹蓄,、播娘蒿等也有較好的抑制作用,。其內(nèi)吸傳導(dǎo)性能好，除草徹底,，不易反彈,；可與多種藥劑混配,，滿足不同草相田塊的雜草防除需求,。另外,，其液體劑型使得其更適合小麥田飛防用藥，省時(shí)省工,。

3.2  在美國的登記

2016年,，科迪華氟氯吡啶酯原藥及2個(gè)制劑產(chǎn)品獲得美國EPA登記，此后,，其多個(gè)產(chǎn)品陸續(xù)登陸美國市場,。具體登記情況見表2,。

2020年3月,，科迪華除草劑WideARmatch（氟氯吡啶酯+氯氟吡氧乙酸）獲得美國登記，用于小麥防除66種闊葉雜草,，包括地膚（Kochia scoparia）,、問荊（Conyza canadensis）,、藜（Chenopodium album）,、莧屬（Amaranthus spp）。同時(shí)它還是優(yōu)秀的抗性管理工具,，能與其他類型除草劑桶混,，使用簡單,。適用窗口期從2葉期至旗葉期。

2021年初,，科迪華除草劑Rezuvant?獲得美國環(huán)保署的批準(zhǔn),，在春小麥種植季上市,。Rezuvant?是唑啉草酯,、氯氟吡氧乙酸與氟氯吡啶酯的三元復(fù)配劑,，可長效防除谷物田地膚,、小飛蓬和豚草等難除闊葉雜草，還能防除意大利黑麥草,、狗尾草、歐毒麥和野燕麥等抗性雜草,。此款除草劑適用溫度范圍廣,，即使在美國最北部地區(qū)也能在早季應(yīng)用,；多元復(fù)配，雜草抗性管理效果更佳,；應(yīng)用靈活,，從2葉期到旗葉階段均可使用；兼容性好,，可與其他作物保護(hù)產(chǎn)品桶混；作物輪作靈活性強(qiáng),。

表2  氟氯吡啶酯在美國的登記

3.3  在歐盟的登記

歐盟是重要的谷物產(chǎn)區(qū)，盛產(chǎn)小麥,、大麥等。2015年8月5日,，氟氯吡啶酯被列入歐盟農(nóng)藥登記條例附錄1，有效期至2025年8月5日,。目前,，氟氯吡啶酯已在歐盟22個(gè)成員國取得登記,，分別為奧地利,、比利時(shí)、保加利亞,、塞浦路斯、捷克,、德國、丹麥,、愛沙尼亞、芬蘭,、法國、匈牙利,、愛爾蘭、立陶宛,、盧森堡、拉脫維亞,、荷蘭、葡萄牙、羅馬尼亞,、瑞典、斯洛文尼亞,、斯洛伐克等,。匈牙利,、瑞典是登記資料起草國,。

2016年，氟氯吡啶酯與雙氟磺草胺的復(fù)配劑Zypar在丹麥上市,。

2017年,，氟氯吡啶酯產(chǎn)品獲得意大利登記，用于谷物,。

2018年,，Zypar在英國和意大利上市,，用于谷物。

2020年,，科迪華氟氯吡啶酯與氨氯吡啶酸的復(fù)配劑在西班牙上市。

3.4  在加拿大的登記

加拿大是重要的谷物種植國,，也是谷物除草劑最重要的市場之一,，2019年加拿大谷物用除草劑市場達(dá)到8.06億美元，居全球之首,。氟氯吡啶酯產(chǎn)品早在2014年即獲得加拿大登記。截至2022年5月,，在加拿大登記的氟氯吡啶酯產(chǎn)品共有13個(gè),，登記企業(yè)均為科迪華公司。具體登記情況見表3,。

表3  氟氯吡啶酯在加拿大的登記

3.5  在澳大利亞的登記

澳大利亞主要農(nóng)作物包括小麥,、大麥、高粱,、蕎麥等。2019年,，澳大利亞谷物用除草劑市場達(dá)到4.99億美元,，僅次于加拿大,。早在2015年,，氟氯吡啶酯原藥及其3個(gè)制劑產(chǎn)品就獲得澳大利亞登記，目前已有多個(gè)產(chǎn)品獲得登記,，應(yīng)用范圍也拓展至非農(nóng)領(lǐng)域。氟氯吡啶酯產(chǎn)品在澳大利亞的登記申請人均為科迪華公司,，具體登記情況見表4。

表4  氟氯吡啶酯在澳大利亞的登記

3.6  在其他地區(qū)的登記

氟氯吡啶酯主要用于谷物,，谷物除草劑市場體量極大,，開發(fā)公司首先在全球主要谷物種植區(qū)開展商業(yè)化運(yùn)作,，現(xiàn)已在歐洲、亞洲,、北美洲等地區(qū)廣泛應(yīng)用。

氟氯吡啶酯產(chǎn)品2016年起陸續(xù)獲得英國登記,，具體登記產(chǎn)品及應(yīng)用見表5。

表5  氟氯吡啶酯在英國的登記

2021年11月，氟氯吡啶酯和雙氯磺草胺的復(fù)配除草劑Paxeo（氟氯吡啶酯11.5%+雙氯磺草胺58%水分散粒劑）在巴西登記,，用于大豆，防除小飛蓬（Conyza bonariensis）和兩耳草（Digitaria insularis）等雜草,。這是氟氯吡啶酯在巴西的首次登記。2022年5月,，Paxeo在巴西上市,。科迪華強(qiáng)調(diào)：在干旱條件下,，其依然能夠表現(xiàn)出卓越的防除效果,；其能夠提供更長的持效期，是防除抗性雜草的理想選擇,；對非靶標(biāo)作物的植物毒性更小,；應(yīng)用靈活（種植前7到50天均可使用）,，可以與禾本科除草劑聯(lián)合使用,。

此外，氟氯吡啶酯還在西非摩洛哥登記,。

氟氯吡啶酯尚在專利期內(nèi),，2007年陶氏益農(nóng)申請了其化合物專利，包括PCT專利,、歐洲專利,、美國專利,、中國專利等,，這些化合物專利都將于2027年1月到期。

PCT專利：WO2007082098,，申請于2007年1月12日,，2027年1月11日期滿,；發(fā)明名稱為6-(Poly-Substituted Aryl)-4-Aminopicolinates and Their Use as Herbicides。

歐洲專利：EP1973881,，申請于2007年1月12日,，2027年1月11日期滿,；發(fā)明名稱為6-(Poly-Substituted Aryl)-4-Aminopicolinates and Their Use as Herbicides,。

美國專利：US2007179060，申請于2007年1月12日,，2027年1月12日期滿,；發(fā)明名稱為6-(Poly-Substituted Aryl)-4-Aminopicolinates and Their Use as Herbicides,。

中國專利：CN101360713A，申請于2007年1月12日,，2027年1月11日期滿；發(fā)明名稱：6-(多取代芳基)-4-氨基吡啶甲酸酯及其作為除草劑的用途,。

谷物是重要的糧食作物,，在世界范圍內(nèi)廣泛種植,。2019年，全球谷物種植面積為3.176億hm²,，主要種植國包括俄羅斯、印度,、中國、美國,、澳大利亞,、加拿大等。2019年,，谷物用農(nóng)藥市場達(dá)到89.69億美元,，其中,，除草劑市場占53.1%,，達(dá)到47.63億美元。加拿大,、澳大利亞,、美國,、中國,、德國,、俄羅斯,、法國、英國等國家的谷物用農(nóng)藥市場巨大,。目前，氟氯吡啶酯已在其中大部分國家登記或上市,。

此外,，上市的氟氯吡啶酯產(chǎn)品以復(fù)配產(chǎn)品居多，且配伍品種多為科迪華公司重要品種或者專利品種,，如啶磺草胺,、雙氟磺草胺等,，一方面通過復(fù)配有效延長氟氯吡啶酯的生命周期,，延緩了抗性的產(chǎn)生和發(fā)展,；另一方面,，與雙氟磺草胺,、啶磺草胺等品種協(xié)同,，有利于進(jìn)一步增加氟氯吡啶酯市場份額，豐富公司產(chǎn)品線,，擴(kuò)大應(yīng)用領(lǐng)域及除草譜,。目前，氟氯吡啶酯應(yīng)用范圍已拓展至牧草、草場以及非農(nóng)領(lǐng)域等,，市場前景廣闊,。

氟氯吡啶酯作用機(jī)理獨(dú)特，殺草譜廣,，用藥量低，使用靈活,，且能夠用于雜草抗性治理，對環(huán)境友好,，將在雜草防除領(lǐng)域發(fā)揮重要作用,。

科迪華對氟氯吡啶酯寄予了厚望，預(yù)計(jì)其年峰值銷售額將突破6.00億美元,。

（江蘇省農(nóng)藥協(xié)會  農(nóng)藥資訊網(wǎng)  顧林玲）