導語 我國天津工業(yè)生物技術研究所,、大連化學物理研究所等研究機構的研究者 Tao Cai,、Yanhe Ma 等人及研究 團隊實現(xiàn)了以二氧化碳、氫氣為原料,,最終到淀粉的人工合成,。 來源:中信證券 作者:張亦弛、萬煒,、任佳瑋 一,、二氧化碳和氫出發(fā)合成淀粉,我國研究者取得全球突破性進展我國天津工業(yè)生物技術研究所,、大連化學物理研究所等研究機構的研究者 Tao Cai,、Yanhe Ma 等人及研究 團隊實現(xiàn)了以二氧化碳、氫氣為原料,最終到淀粉的人工合成,。這是全球視野內,,合成生物學的顛覆性進展。有關研究論文 Cell-free chemoenzymatic starch synthesis from carbon dioxide 2021 年 9 月 24 日發(fā)表在國際頂級期刊Science 上,。 合成生物學的重要意義無需贅述,。即使只是淀粉的高效人工合成,也可以節(jié)約土地,、水源,、農藥、化肥,, 甚至為未來的星際探索提供碳基能量,。所以,關鍵是如何設計反應,,逐個突破長生長周期(3-4 個月),、長合成 途徑(約 60 個步驟,涉及羧化,、還原,、重排、聚合,、組織細胞間轉運等多個步驟),、低能量利用效率(從太陽 光能到淀粉化學能理論能量轉化效率 2%)等痛點。 研究者根據天然淀粉合成途徑中的產物與酶的關系,,將整條反應途徑拆分為四個模塊:C1(從無機物到 1 個碳的有機物,,及 1 個碳的有機物內部的轉化),C3(從 1 個碳的有機物到 3 個碳的有機物,,及 3 個碳的有機物 內部的轉化),,C6(從 3 個碳的有機物到 6 個碳的有機物,及 6 個碳有機物內部的轉化),,以及 Cn(聚合為多個 碳的淀粉成品),。其中無機物-有機物的轉化更適合以化學反應形式完成,其他反應不同程度設計,、運用酶,,對 多個生化反應進行細致比對遴選加以完成。 研究過程中,,科研人員不斷調整,、改造 ASAP1.0 中的關鍵限速步驟對應的實際問題,如限速酶活性,、輔因 子,、ATP 競爭,、底物競爭,中間產物毒性等,,逐步減少生物酶用量(研究標題 Cell-free,,不通過細胞,但是酶 是可以使用的),,提高淀粉產率,,并一定程度上可以調控淀粉的微觀結構(直鏈、支鏈),。 最終,,研究者通過 11 步(C1 環(huán)節(jié) 2 步獲得甲醇和甲醛作為有機反應物,C2 環(huán)節(jié) 3 步,,C3 環(huán)節(jié) 3 步,,C4 環(huán)節(jié) 3 步)即成功合成了淀粉。其 ASAP 方法從太陽光能到淀粉化學能的能量利用效率約 7%,,遠遠超過自然界 的 2%,;淀粉合成速率是玉米淀粉合成速率的 8.5 倍;如果以反應器產量計算,,1 立方米反應器的淀粉產量約相當于 5 畝玉米地的淀粉產量,。 研究者也認為,就經濟性而言,,二氧化碳到淀粉合成的光電轉化效率再提升數(shù)倍,,該研究才可以在經濟性 上和農業(yè)種植途徑獲取淀粉相競爭。所以我們中性預期,,該研究工作距離取代出產淀粉的農作物種植尚需較長 時間,。 如果我們換個角度,,人工合成淀粉和農業(yè)種植作物取得淀粉,,二者都是固碳過程;后續(xù)淀粉食用并氧化分 解,,又都是排碳過程,,二者主干的凈碳排放都是零。但是,,人工合成淀粉反應中的首步——化學法自二氧化碳,、 氫氣制合成甲醇,是固碳過程,,和煤制甲醇在碳排放方面有根本區(qū)別,。換言之,該研究工作可能為能源轉化與用能角度的凈零排放貢獻力量,,而復雜度比合成淀粉更低,,時間節(jié)奏也可能更快,。 二、前驅反應制甲醇,,相對溫和的反應條件和高能量利用效率人工合成淀粉的第一步反應是氫-二氧化碳合成甲醇,。考慮到零排放氫的來源(工業(yè)副產氫/可再生能源電力 電解水),,只要甲醇合成具備綜合競爭力,,該研究結果就可以提供“電致燃料”的有效技術路徑(單純的化學反 應,不需要后續(xù)一系列酶催化調整增長碳鏈的生化反應),,并助力能源革命進程,。 研究者歸納,其甲醇合成方法為氧化鋅-二氧化鋯催化條件下,,較高溫度,、壓力條件下的氣相反應。 氧化鋅-二氧化鋯催化劑的合成條件為:充分攪拌溶解水合硝酸鋯,、水合硝酸鋅,;控制 70 度反應溫度,在 強力攪拌的條件下逐步加入碳酸銨,,進行沉淀反應,;獲取催化劑前驅體后,對其洗凈,、烘干并煅燒并分散于石 英砂中,,并以 1 個大氣壓的氫氣或氮氣進行預處理,即得到最終催化劑,。 甲醇催化合成的反應條件為:氣體反應物共 50 個大氣壓,,氫氣-二氧化碳-氬氣占比為 72:24:4;反應溫度 315-320 度,;生成物保持 150 度,,進行后續(xù)檢測。 從催化劑和反應條件來看,,該甲醇合成反應的催化劑所用元素并不昂貴,,催化劑合成方法也比較簡單(類 似鋰電三元前驅體和正極的共沉淀-煅燒過程);甲醇合成條件也比較溫和,,300 多攝氏度的熱源獲取手段多樣,, 氫氣壓力適宜(5MPa 總壓,和運氫的長管拖車 20MPa 相比低非常多),。如果后續(xù)規(guī)?;沈炞C其反應速度快、 產率高,、催化劑活性保持時間長,,則該方法的競爭力顯而易見,。 研究者進一步估算了二氧化碳和氫出發(fā)制甲醇的能量利用效率。其基本假設如下: 首先,,光伏發(fā)電,,效率假設為 20%。 其次,,以質子交換膜電堆電解水制氫,,效率假設為 85%。 再次,,計算氫氣的生成自由能和甲醇的生成自由能,,分別為 285.8kJ/mol 和 726.1kJ/mol。 再次,,根據甲醇合成的主反應,,計算理論能量利用效率,結果為 85%,。 最后,,考慮高溫能耗、壓縮反應氣體能耗等,,研究者認為甲醇合成反應的實際能量利用效率為 68%,。 研究者據此估算從太陽光出發(fā)甲醇合成的能量效率:20%*85%*68%=11.56%,約 1/9 的光能轉化為便于長 期存儲的甲醇中的化學能,。 對此估計,,我們進行小幅修正:光伏發(fā)電效率不變;電解水考慮成本更低,、規(guī)?;T檻更低的堿性電解水 (也需要較高水溫,電耗也稍高),;催化劑的合成小幅耗能,。綜合考慮上述情況,20%*80%*65%=10.4%,,還有 約 1/10 的光能轉化為便于存儲的甲醇中的化學能,。 除此之外,,根據能量來源的不同,,其實際利用的效率也會有區(qū)別:假定能量來源為水電、風電等一次電力,,以該一次電力電解水制氫再制甲醇,,實際能量利用效率為 80%*65%=52%,亦即約一半的電能轉化為便于存儲的甲醇中的化學能,。 假定能量來源為工業(yè)副產氫,,則從氫到甲醇的實際能量利用效率為 65%,。 后續(xù)的甲醇應用,假定甲醇完全燃燒,,則排放就是其中碳元素對應的二氧化碳本身,,亦即電致燃料甲醇屬 于“凈零”甲醇。 可見,,作為研究工作的起始部分的成果,,從氫氣、二氧化碳出發(fā)已經有可能以較高的效率,、較低的成本獲 取“凈零”甲醇,。而在能源革命的大潮中,“凈零”甲醇有占據重要地位的潛力,。 三,、 “凈零”甲醇,能源革命如虎添翼1,、能源革命,,“人類命運共同體”最佳詮釋 《巴黎協(xié)定》是 2015 年 12 月 12 日在巴黎氣候變化大會上通過、2016 年 4 月 22 日在紐約簽署的氣候變化 協(xié)定,,該協(xié)定為 2020 年后全球應對氣候變化行動作出安排,。《巴黎協(xié)定》長期目標是將全球平均氣溫較前工業(yè) 化時期上升幅度控制在 2 攝氏度以內,,并努力將溫度上升幅度限制在 1.5 攝氏度以內,。 雖然仍然存在一定爭議,但是努力控制碳排放,、盡力限制全球氣溫上升幅度,,對全人類而言是利大于弊的 選擇。 首先,,劇烈的氣溫升高將給人類文明以重創(chuàng),。約 12 萬年前溫暖的伊米亞間冰期,海平面比當前高 6-9 米,, 當時僅有部分極地冰蓋融化,,即可造成淹沒全球關鍵城市(如上海海拔 4.5 米)的嚴重后果。倘若極地冰蓋完 全融化,,大量陸地面積將不復存在,,考慮到沿岸重點城市的核心地位,全球主要經濟體都近乎面臨致命打擊,。 其次,,一定程度的氣溫升高即可破壞碳循環(huán)的長期平衡(以人類文明史為時間長度),并引發(fā)氣溫進一步升 高的“自加速”過程,。其主要原因包括凍融湖,、凍土帶和深海的重要溫室氣體甲烷釋放,、海水溫度升高造成的 溫室氣體二氧化碳溶解度下降等。 第三,,人類活動和一定程度的氣溫升高,、溫室氣體排放強關聯(lián)。 一方面,,從約 10000 年的時間尺度來看,,工業(yè)化之前地球氣溫變化速率相當平緩,而工業(yè)化之后氣溫出現(xiàn) 了顯著上升,;從更長的約 80 萬年的時間尺度來看,,除工業(yè)化之后的短暫時間(甚至是 20 世紀之后的短暫時間) 以外,地球氣溫都是在一個較穩(wěn)定的范圍內波動的,。 另一方面,,從 100 年左右的近世時間尺度來看,太陽輻射變化不大,,但是太陽輻射和地球氣溫變化出現(xiàn)了 明顯的背離,,溫度變化曲線顯著“跑贏”了太陽輻射變化曲線。這種背離是客觀存在的,,而高速的氣溫升高的 最佳解釋方式仍然是人類活動,。 此外,氣候變化,、海洋酸化等還可能引發(fā)大范圍物種滅絕,。 最后,即使上述所有論述都基于“可能性”,,全球變暖對人類社會的負面影響本身也值得全人類,,以某種形 式對其加以應對。 總之,,碳排放引發(fā)氣候變化,、威脅人類文明的概率不低、賠率很高,。努力遏制這一勢頭事實上理性,、務實。世界資源研究所統(tǒng)計了 2030 年以前達峰的國家和地區(qū)(中藍 1990 年前,;淺紅 1990-2000 年,;淺藍 2000-2010 年;深紅 2010-2020 年,;深藍 2020-2030 年,;中紅 2030 年以后): 從碳達峰到碳中和體現(xiàn)了“共同但有區(qū)別”的減排責任,,體現(xiàn)了我國的大國擔當,。為了達成此目標,,我國的一次能源結構也將經歷顯著變化:可再生能源必須取代化石能源,成為一次能源的主要組成部分,。清華大學 氣候變化與可持續(xù)發(fā)展研究所,、落基山研究所等 2020 年發(fā)布的最新研究有類似的結論(但是本世紀中葉凈零預 設條件、能源消費總量等方面二者有一定分歧,??紤]到有關研究的前瞻程度,分歧是可以理解的),。 2,、“凈零”甲醇+插混構型:輔助乘用車“脫碳”的曙光 新能源汽車是能源革命的排頭兵之一。當前條件下,,不同的新能源汽車技術都具備節(jié)能減排的能力,。但是 對新能源汽車來說,“從油井到油箱”和“從油箱到車輪”兩個環(huán)節(jié)仍然不同程度存在排放,。前者原因是統(tǒng)計意 義上電,、氫等二次能源的生產過程和部分一次能源的生產過程產生排放;后者主因是汽油燃燒產生排放,。 在一次能源電力清潔比例持續(xù)大幅提升的背景下,,純電動、氫燃料電池車型具備了用能環(huán)節(jié)凈零排放的潛 力,,其中能效更高,、基礎設施建設相對更完善、成本降低更明顯,、產業(yè)鏈配套更完備的純電動車型總體上迎來 了爆發(fā)的市場需求,。 從 2016 年到 2018 年,我國新能源汽車市場規(guī)模急速擴大,,年產銷量超過 120 萬輛,。 經歷了 2019 年下半年、2020 年開局疫情的不利局面后,,新能源汽車產業(yè)繼續(xù)迎來高增長局面,,月度銷量 屢創(chuàng)新高,2021 年銷量規(guī)模超過 300 萬輛是大概率事件,;全年市場份額有望沖擊 15%,,部分月份銷量規(guī)模有望 突破 20%。 歐洲多國的新能源汽車市場同樣處在爆發(fā)進程中,。 美國則詳盡地評估了其新能源汽車產業(yè)鏈競爭力,,規(guī)模爆發(fā)可期。 一方面,純電動車型在全球范圍內成為主流選擇只是時間問題,;另一方面,,發(fā)動機被完全取代仍有困難。 受限于動力電池低溫條件下的離子電導下降,、極化增加,、電解液粘度增加等本征屬性,以及冬天乘員艙保 溫制熱的現(xiàn)實需要,,較寒冷地區(qū)純電動車型冬季的續(xù)航衰減仍然是消費者擔心的問題,。調整電解液和電極配方, 甚至將電解液替換為固體電解質,,上述問題也相當程度上存在,。優(yōu)秀的熱管理系統(tǒng)、電池加熱和余熱利用等手段可以作為輔助措施,,但取得顯著改善效果的難度大,。 短時間大批消費者同時需要長續(xù)航和快充能力時,純電動車型對自身動力電池和電力系統(tǒng)都提出了嚴峻的 挑戰(zhàn),。規(guī)?;拇哼\長途自駕出行就是范例。 上述兩個問題最直接的解決方法就是仍然保留使用發(fā)動機的車型,,作為“小眾剛需”用車選擇的有益補充,。插混因為兼具充電和燃料快速加注的特性,短途充電長途添加燃料概念上就相當適合,。 插混車型的饋電狀態(tài)百公里油耗也已經非常低,,如比亞迪 DMi 平臺產品可實現(xiàn) 4L 以內的油耗。 規(guī)模上市以來,,比亞迪 DMi 平臺車型取得了很高的銷量,。2021 年 1-8 月,秦 PLUS DMi 累計銷量 4.3 萬輛,, 8 月單月銷量 1.25 萬輛,,也是消費者對優(yōu)質插混產品認可的佐證。 節(jié)能降耗的目的現(xiàn)有插混車型就可以達到,,凈零排放則需要考慮燃料:生物燃料油品相對昂貴,;“凈零”甲 醇在合成過程中可以發(fā)揮碳捕集作用,其催化劑,、反應過程和能量利用效率等如前所述具備低成本工藝實現(xiàn)的 能力,。甲醇較強的腐蝕性、冷啟動難度等工程技術上可克服,,吉利汽車即有相關技術儲備,;甲醇熱值相對較低 動力性一般的弱點也可以由插混電池包加以補足,;如果甲醇燃料電池取得技術突破(和氫燃料電池類似,考慮 壽命,、質量/體積能量/功率密度,、成本等指標),“凈零”甲醇也可以作為甲醇燃料電池插混(增程)車輛的離網 能量源,。 以純電動為主體,,“凈零”甲醇插混車輛為輔助產品的車輛結構,,有可能實現(xiàn)乘用車領域的全生命周期凈零 用能,。 3、“凈零”甲醇用于長時間儲能:源網荷儲的關鍵拼圖 可再生能源電力規(guī)模爆發(fā)將是碳達峰和凈零排放目標得以實現(xiàn)的核心條件,。我國具備豐富的風,、光可再生 能源資源。據發(fā)改委能源所等研究,,我國年太陽輻射超過 5000MJ/m2,,年日照小時數(shù)超過 2200 小時的土地面積 占全國土地面積的 2/3,安裝 2500GW 光伏發(fā)電設備僅需要 8 萬平方公里土地,,占中國國土面積的 0.8%,。同樣 據估算,在中國所有風力資源超過 300W/m2 的地區(qū)中,,100 米高度的陸上可用風能總儲量約為 3400GW,;在水 深 5-50 米的海域中,100 米高度海上風能資源總量達到 500GW,。 同時,,光伏、風電等可再生能源發(fā)電形式的平準化發(fā)電成本,、初始投資成本等都將進一步下降,,使得二者 進一步體現(xiàn)出競爭優(yōu)勢。 但是,,光伏,、風電等可再生能源的波動性、間歇性相當程度上阻礙了其和負荷的有效匹配,,提高了高比例 大規(guī)模并網的難度,。 對光伏而言,日內出力受到日照條件,、天氣影響,;更長時間尺度的出力具備一定規(guī)律性,但仍不穩(wěn)定,。夏 季和冬季的發(fā)電特性區(qū)別明顯,。 對風電而言,日內出力表現(xiàn)具有極大的隨機性;更長時間尺度的出力具備一定規(guī)律性,,也仍不穩(wěn)定,。 為了高效、完備地消納可再生能源電力,,儲能系統(tǒng)需要在不同時間尺度上具備平滑可再生能源出力,、使其 和負荷相匹配的能力。 首先,,依托鋰電池等技術的儲能系統(tǒng),,其高頻響應能力可以滿足電力系統(tǒng)頻率調節(jié)的需求;依托鋰電池,、 抽水蓄能等技術的儲能系統(tǒng),,其能量時移、削峰填谷能力可以滿足電力系統(tǒng)日內調節(jié)的需求,。 將時間尺度拓展至星期級別,,依托鋰電池、抽水蓄能等技術的儲能系統(tǒng)的能量時移,、削峰填谷能力同樣可 以滿足能量平衡需求,。 當前,我國和全球通過電化學儲能,、抽水蓄能等技術手段發(fā)揮星期級別以內的儲能作用,。根據中關村儲能 聯(lián)盟統(tǒng)計,截至 2020 年底,,全球已投運儲能項目累計裝機規(guī)模 191.1GW,,同比增長 3.4%。其中,,抽水蓄能的 累計裝機規(guī)模最大,,為 172.5GW,同比增長 0.9%,;電化學儲能的累計裝機規(guī)模位列第二,,為 14.2GW;在各類 電化學儲能技術中,,鋰離子電池的累計裝機規(guī)模最大,,為 13.1GW(均使用功率單位統(tǒng)計)。據國家能源局發(fā)布 的《抽水蓄能中長期發(fā)展規(guī)劃(2021-2035 年)》,,到 2025 年,,抽水蓄能投產總規(guī)模較“十三五”翻一番,達到 6200 萬千瓦以上,;到 2030 年,,抽水蓄能投產總規(guī)模較“十四五”再翻一番,,達到 1.2 億千瓦左右。據高工鋰電 估計,,至 2025 年中國儲能鋰電池出貨量有望達到 180GWh,;遠期,儲能電池的裝機規(guī)模和動力電池可比,。 將時間尺度拓展至季節(jié)級別,,跨季節(jié)的儲能仍有相關需求,如將夏秋季節(jié)的光伏電力,、水電存儲至冬季再 發(fā)揮調峰作用,、供熱等??梢钥闯?,不同季節(jié)的能源結構有比較明顯的區(qū)別,,而且也還需要部分天然氣,、生物 燃料等碳基能源。 但是存儲時間達到季度級別的儲能技術,,效率卻不可避免地有一定程度的下降,,這種效率的下降主要是由 儲能系統(tǒng)的“自放率”/儲能時間決定的。 不難發(fā)現(xiàn),,長時間儲能技術多依托理化性質穩(wěn)定的儲能介質:蒸發(fā)量不大條件下的抽水蓄能,,地質條件(如 鹽穴)穩(wěn)定的壓縮空氣儲能,或者各類燃料,。事實上,,火力發(fā)電的能量來源煤炭,某種意義上也是白堊紀地質 時代的“光伏(考慮光合作用的電子轉移)+儲能”,。 在各類燃料中,,煤、油,、天然氣等相對便于存儲,,氫制取容易,但規(guī)?;鎯χ两袢悦媾R體積能量密度與 成本等問題,,大規(guī)模儲氫相對較好的解決方案——液氫,也有加壓深冷液化耗能,,和日滲漏揮發(fā)千分之幾的短 板,。此前的科學研究工作也認為,碳基儲氫只是能量轉化效率低,,而能量密度優(yōu)勢明顯,。 前述研究工作對“凈零”甲醇的合成已經在實驗室級別解決了碳基儲氫的效率問題(估計為 68%,,我們稍微調整至 65%)。如果同時具備技術經濟可行性,,則夏季富余水電,、光伏電力制氫再制取甲醇,可長時間存儲至 冬季后燃燒發(fā)電,。 “凈零”甲醇有望協(xié)同抽水蓄能,、以鋰電為代表的電化學儲能和氫儲能,成為源-網-荷-儲協(xié)調互動的新型 電力系統(tǒng)儲能部分的最后一塊拼圖,。 文琳編輯 |
|