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中科院過程所李松庚研究員:含塵含油高溫?zé)峤饷簹獬龎m技術(shù)研究進展

 昵稱jYn8f 2021-07-15

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     煤高效清潔轉(zhuǎn)化技術(shù)發(fā)展迅速,,許多技術(shù)已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。但基于低階煤組成結(jié)構(gòu)特征的粉煤熱解分級轉(zhuǎn)化聯(lián)產(chǎn)燃料和化學(xué)品技術(shù)商業(yè)化工程應(yīng)用進展緩慢,。高溫?zé)峤饷簹馀c粉塵的分離是熱解技術(shù)實現(xiàn)工程應(yīng)用的主要技術(shù)瓶頸之一,。采用高效低阻旋風(fēng)分離(預(yù)除塵)-顆粒床過濾/金屬膜過濾/高溫靜電(深度除塵)復(fù)合除塵方案,成為現(xiàn)階段解決這一問題的主要方案,。

中科院過程所李松庚研究員結(jié)合所在課題組的研究結(jié)果和已有文獻報道,,分析討論熱解煤氣所攜帶粉塵特點、含塵含油高溫除塵技術(shù)(顆粒床過濾,、高溫靜電除塵,、金屬微孔過濾除塵技術(shù))進展,以期對未來研究及應(yīng)用提供指導(dǎo),。

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摘要

       高溫?zé)峤鈿獬龎m問題是影響煤熱解技術(shù)實現(xiàn)規(guī)?;瘧?yīng)用的重要問題之一,。針對高溫?zé)峤饷簹馑鶖y帶粉塵的特點,,分析了含塵含油熱解氣高溫除塵技術(shù)的研究進展,論述了高溫?zé)峤鈿獬龎m技術(shù)的特點,,根據(jù)含塵熱解氣高溫除塵技術(shù)的特點提出了熱解氣除塵技術(shù)未來的研究方向,。高溫含塵熱解氣具有組成復(fù)雜、對溫度敏感,、重質(zhì)組分容易冷凝,、粉塵粒徑小、分離難度大等特點。旋風(fēng)分離器用于高溫?zé)峤鈿獬龎m,,對于粒徑大于10 μm的粗粉塵除塵效率較高,,一般用作高溫?zé)峤鈿獬龎m的預(yù)分離器。靜電除塵技術(shù),、金屬微孔過濾除塵技術(shù)(金屬膜除塵技術(shù))和顆粒床除塵技術(shù)對高溫含塵熱解氣中粒徑較小的粉塵除塵效率較高,,適合進行精細除塵。現(xiàn)有熱解氣除塵技術(shù)試驗結(jié)果表明,,過濾溫度過低,,焦油容易冷凝,造成油氣收率下降,,溫度過高,,熱解氣二次反應(yīng)加劇導(dǎo)致過濾過程積碳嚴重,影響除塵器運行周期,。高溫含塵熱解氣的除塵效率方面,,金屬微孔除塵技術(shù)的過濾效率最高,過濾效率大于99%,,顆粒床除塵器用于高溫?zé)峤鈿獬龎m的過濾效率大于90%,,受溫度影響,溫度高于400 ℃的條件下,,靜電除塵器的過濾效率一般低于90%,。在相同過濾時間內(nèi),金屬微孔過濾技術(shù)的過濾壓降最高,,靜電除塵器壓降最低,,顆粒床過濾器的壓降介于兩者之間。靜電除塵技術(shù)具有壓降低,、除塵效率低的“雙低”特點,,因此,在工藝條件優(yōu)化的基礎(chǔ)上,,開發(fā)新型電極材料成為其發(fā)展方向,。金屬微孔過濾除塵技術(shù)具有過濾效率高和壓降高的“雙高”特點,開發(fā)低成本,、耐高溫,、耐腐蝕的抗積碳材料,調(diào)控金屬網(wǎng)孔的結(jié)構(gòu)與分布是金屬絲網(wǎng)除塵技術(shù)的發(fā)展方向,。顆粒床除塵過程中存在床料積碳,、熱解氣二次反應(yīng)等問題,未來開發(fā)新型除塵濾料實現(xiàn)除塵提質(zhì)一體化將是顆粒床除塵技術(shù)的重要研究方向,。各種除塵技術(shù)用于熱解氣除塵均有其獨特特點,,充分利用各種技術(shù)的優(yōu)點,,通過技術(shù)組合有望實現(xiàn)除塵工藝技術(shù)的高效穩(wěn)定運行。目前,,熱解氣除塵技術(shù)基本都處于中試及示范工程階段,,但中試時間一般較短,缺乏長期的運行數(shù)據(jù),,熱解氣除塵技術(shù)實現(xiàn)工程應(yīng)用需要進一步研究,。

1  含塵熱解煤氣特點

高溫?zé)峤饷簹饨M成復(fù)雜,除了常溫不凝氣體(CH4,、H2,、CO、CO2,、少量C2和C3),,還含有焦油蒸氣、水蒸汽以及粉塵,。一般要求除塵溫度控制在400~600 ℃,。煤粉顆粒在熱解反應(yīng)器內(nèi)的熱崩裂及運動磨損產(chǎn)生的半焦是粉塵的重要來源。

為了研究粉塵的組成,,中國科學(xué)院過程工程研究所利用旋風(fēng)分離器對煤熱解中試試驗產(chǎn)生的含塵熱解氣進行分離,,并分析旋風(fēng)分離器收集到的粉塵和旋風(fēng)分離器出口粉塵的粒徑分布??芍?,熱解煤氣中的粉塵粒徑較小,分布范圍較寬,,旋風(fēng)分離器對熱解氣中10 μm以上大粒徑粉塵除塵效率較高,,粒徑較小的粉塵采用旋風(fēng)分離器難以高效分離,需要采用其他除塵技術(shù),。

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圖1 旋風(fēng)分離器出口粉塵粒徑分布

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圖2 旋風(fēng)分離器分離得到的粉塵粒徑分布

      煤熱解氣除塵過程中一般采用旋風(fēng)分離器作為含塵熱解氣的預(yù)分離器,,除去粉塵中粒徑較大的粉塵。對于熱解氣中粒徑較小的粉塵,,一般采用靜電除塵技術(shù),、金屬微孔過濾除塵技術(shù)(金屬膜除塵技術(shù))和顆粒床除塵技術(shù)等進行精細除塵

2  煤熱解氣除塵技術(shù)

2.1  靜電除塵

采用靜電除塵器作用在細顆粒物(粒徑<30 μm)上的靜電力是重力的100倍以上,,因而,,靜電除塵器可以高效除去氣流中的顆粒物。靜電除塵器處理含塵氣體壓降低,,氣體處理量大,,設(shè)備構(gòu)造簡單,,除塵效率高,,廣泛應(yīng)用于燃煤電廠煙氣除塵,,除塵溫度一般為200 ℃。目前,,靜電除塵器主要從溫度,、氣氛、放電極性質(zhì)及材料,、顆粒性質(zhì)等方面展開研究,。

高溫下靜電除塵的性能易發(fā)生變化,主要是由于溫度對靜電除塵器運行環(huán)境基本特性(如密度,、黏度和電阻率)產(chǎn)生影響,。溫度增加,氣體黏度增加,,靜電力不受影響,,導(dǎo)致氣體中粉塵阻力增加,容易被氣流帶出除塵器,,造成除塵效率下降,。

不同氣氛對靜電除塵器的除塵效率影響較大。顆粒的電阻率對靜電除塵器運行也有很大影響,,低電阻率粒子在到達收集電極時,,電荷消散太快,使其獲得與收集電極相同的電荷,,并被排斥回氣流中,,高電阻率的粒子電荷消散太慢,可能導(dǎo)致過量電荷積聚,,造成危險的“反電暈”現(xiàn)象,,溫度增加,水分從粉塵表面蒸發(fā),,會增加比電阻,,當(dāng)溫度超過150 ℃時,通過增加導(dǎo)電率來降低電阻率,,提高過濾效率,,然而,粒子電阻率的過度降低將增加電荷耗散率,,并可能導(dǎo)致粉塵粒子被夾帶,。

高壓是解決溫度引起的靜電除塵效率下降的方法。較高的壓力會增加氣體密度,,并允許在發(fā)生電擊穿前施加較高電壓,。雖然,壓力增加也會增加密度和提高起振電壓,,但較高的溫度會減小這種影響,,其結(jié)果是靜電除塵器工作電壓范圍更大,。研究表明,與環(huán)境條件下相比,,高溫高壓使得靜電除塵器運行效率更高,。

2.2  金屬微孔過濾除塵技術(shù)

金屬微孔材料按結(jié)構(gòu)形式進行分類主要有金屬燒結(jié)絲網(wǎng)、金屬纖維氈和燒結(jié)金屬粉末等,。燒結(jié)金屬網(wǎng)一般采用多層金屬編織絲網(wǎng),經(jīng)過特殊的疊層壓制并在真空條件下經(jīng)過燒結(jié)等工藝制造而成,。金屬絲網(wǎng)的網(wǎng)孔呈交錯分布,網(wǎng)孔均一,,因而,,空隙分布均勻。金屬絲網(wǎng)具有較高的機械強度,,良好的耐磨性,、耐熱性。因而,,可以在高過濾速度下,,保持較高的過濾效率

采用金屬粉末燒結(jié)過濾器結(jié)構(gòu)簡單,,通常采用一定粒度分布的金屬化合物顆粒在磨具內(nèi)加熱到熔點制成,,孔隙率為20%~40%,金屬粉末燒結(jié)過濾器能抵抗除塵過程中常發(fā)生的熱沖擊,,由于采用耐腐蝕性合金制成,,因此,不易受腐蝕性氣體成分的影響,,但金屬粉末燒結(jié)過濾器使用過程中過濾壓降較大,。

燒結(jié)金屬纖維介質(zhì)是由直徑2~40 μm短細金屬纖維形成的非織物結(jié)構(gòu)。金屬纖維是在真空或氫氣氣氛下燒結(jié)而成,,孔隙率可以達到90%左右,。金屬纖維過濾器與金屬粉末燒結(jié)過濾器相比,兩者強度接近,,過濾過程中金屬纖維過濾器的流動阻力較小,,但金屬纖維過濾器的可靠性較差,使用周期短,。

金屬過濾器的操作溫度可以達到1 000 ℃,,具體使用溫度受合金和燒結(jié)過程中所產(chǎn)生孔徑的影響。溫度超過400 ℃下運行時,,小于 100 μm的粉塵通過金屬微孔過濾器的除塵效率達到99.99%,,過濾后的粉塵濃度低于10 mg/m3

金屬絲網(wǎng)除塵器的壓降一般受進口氣流流量,、氣流含塵濃度,、氣流入口溫度等因素影響,。由于熱解氣含塵量高,容易在金屬絲網(wǎng)表面沉積,,導(dǎo)致金屬網(wǎng)除塵壓降大,金屬絲網(wǎng)過濾器與其他過濾器相結(jié)合進行除塵時,,可以減少金屬絲網(wǎng)除塵壓降,,增加除塵效率。

2.3  顆粒床除塵技術(shù)

由于顆粒床本身具有耐高溫且除塵效率高的特點,,被認為是最有可能解決熱解氣高溫除塵的技術(shù)之一,。顆粒床除塵器濾料的材質(zhì)要求性質(zhì)穩(wěn)定、耐磨,、耐高溫不易被腐燭,、價格便宜、來源廣泛,。通常顆粒床濾料的選擇根據(jù)濾料顆粒在床層內(nèi)部的運動狀態(tài)不同存在差異,,固定床一般采用流化清灰,要求床料密度小,,便于流化,,以降低再生的壓力,較常用的為珍珠巖,、半焦等輕質(zhì)床料,。移動床要求床料顆粒密度適中,流動性良好,,常用床料為陶瓷球,、石英砂、半焦等,。床料粒徑對過濾效率和壓降影響較大,,一般情況下,粒徑越小,,過濾效率越高,,但床層過濾壓降越大

過濾過程中,,顆粒床性能受溫度的影響較大,。一般情況下,高溫能夠增加氣體黏度,,加劇分子擴散作用,,有利于1 μm以下微細粉塵的脫除。熱解氣在熱解溫度下,,易導(dǎo)致熱解氣在床料表面發(fā)生二次反應(yīng),,床料積碳增加,,焦油收率下降。熱解氣除塵溫度下降過多,,容易使熱解氣的重質(zhì)組分發(fā)生冷凝,,床料表面的重質(zhì)組分如瀝青等組分黏性較大,減少捕集到的粉塵被二次夾帶,,提高過濾效率,。但溫度過低,大量焦油組分冷凝床料結(jié)塊,,降低空隙率,,導(dǎo)致過濾阻力快速增加。因此,,熱解氣顆粒床溫度控制在450~600 ℃,。

2.3.1 固定床除塵技術(shù)

固定床除塵過程一般包括過濾和反吹2個階段,工業(yè)上一般采用雙床切換,,保證除塵的連續(xù)操作,。

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圖3 固定床顆粒過濾器

固定床過濾過程中,隨時間增加,,粉塵逐步在濾料顆粒之間沉積,,造成床層壓降增加。為了增加床層的容塵量,,增加過濾時間,,雙層或多層濾料配置成為近年來固定床研究的重要方向。通常在上層配置粒徑大,、密度小的輕質(zhì)濾料,,下層配置粒徑小、密度大的重質(zhì)濾料,,上層粗濾料可以增加床層容塵量,,下層細濾料實現(xiàn)精細除塵。在450 ℃高溫條件下,,利用固定床對模擬熱解氣除塵,,與無焦油環(huán)境相比,焦油存在可使顆粒床過濾效率由83.8%提高到96.39%,,由此可見,,熱解氣中焦油存在能夠在一定程度上提高過濾效率。

固定顆粒床用于熱解氣除塵具有耐高溫,、設(shè)備投資低,、濾料性能穩(wěn)定、除塵效率高等優(yōu)勢,但反吹產(chǎn)生的含塵氣體需要進一步處理,。

2.3.2 移動床除塵技術(shù)

移動床操作過程中床料不斷更新,,克服了固定床頻繁反吹的問題,操作過程壓降相對穩(wěn)定,。目前,,移動床除塵技術(shù)作為高溫氣體除塵的熱點之一,主要集中在結(jié)構(gòu)形式改進,。依據(jù)進入過濾器中的含塵氣體與濾料移動方向的不同,,移動床包括錯流移動床、順流移動床,、逆流移動床等,。

錯流式顆粒層除塵器中含塵氣體與過濾介質(zhì)流動方向互相交叉,,過濾介質(zhì)在2層或多層濾網(wǎng)(百葉柵)中流動,。過濾時,過濾介質(zhì)在重力作用下緩慢向下流動,,含塵氣流經(jīng)百葉窗后進入過濾介質(zhì),,固體粉塵被過濾介質(zhì)截留,帶有粉塵的過濾介質(zhì)從除塵器下方不斷流出,。錯流過濾器進行過濾時,,顆粒層向下移動,易受百葉窗布置結(jié)構(gòu)和床料顆粒間相互作用力的影響,,在兩側(cè)百葉窗位置過濾介質(zhì)受阻力較大導(dǎo)致移動速率比中心區(qū)域的床料移動速度慢,,隨過濾時間增加,粉塵易在百葉窗附近堆積,,從而形成滯留區(qū) ,。滯留區(qū)的存在導(dǎo)致床層壓降逐步上升、熱解氣中腐蝕性物質(zhì)將破壞百葉窗結(jié)構(gòu),、過濾介質(zhì)易結(jié)塊等問題,。目前,對錯流式移動床如何減小滯留區(qū)進行了大量研究,,但未徹底解決,,仍需進一步研究。順流式顆粒床除塵器過濾階段,,含塵氣流的流動方向與顆粒層移動方向一致,。含塵氣體與顆粒平行流動有利于促進含塵氣流與濾料顆粒接觸,由于床料夾帶粉塵移動,,低氣速下除塵效率較高,,但存在粉塵被干凈氣體夾帶問題。逆流式顆粒床除塵器中,含塵氣流流動方向與濾料顆粒移動方向相反,。含塵氣體與濾料顆粒逆向接觸,,在多種力作用下,粉塵被濾料捕集并帶出顆粒床,,潔凈氣流從干凈濾料的表面流出,。逆流除塵雖然緩解了順流移動床粉塵被干凈氣體夾帶的問題,但要求過濾氣速不能過大,,防止床料流化,。移動顆粒床用于熱解氣除塵過濾效率高、壓降穩(wěn)定,,但需要增加床料與粉塵分離設(shè)備,。

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圖4 不同形式的移動床顆粒過濾器示意

2.3.3 高溫?zé)峤鈿忸w粒床中試試驗

中國科學(xué)院過程工程研究所基于前期顆粒床除塵研究,在3 000 t/a下行床“煤拔頭”工藝中試車間進行了顆粒床除塵中試試驗,,除塵系統(tǒng)由旋風(fēng)分離器和顆粒床除塵器組成,。顆粒床除塵器采用粒徑2~5 mm膨脹珍珠巖作為床料,過濾時間為5 min,。采用過熱蒸汽作為反吹氣,,反吹時間為30 s。經(jīng)過72 h連續(xù)運行,,可使焦油含塵率由12%降低至1%(質(zhì)量分數(shù))左右,,整個除塵過程中,過濾壓降低于500 Pa,,反吹壓降低于200 Pa,。經(jīng)過改進,過濾后焦油中粉塵含量為0.67%,。

新疆廣匯煤炭清潔煉化有限公司利用自行設(shè)計的多層固定顆粒床除塵裝置進行了中試試驗,。中試裝置設(shè)計氣量為800 m3/h,過濾流速為2 m/s,,反吹風(fēng)速為0.5 m/s,。中試采用模擬干餾煤氣(0.074 mm煤粉和煤焦油組成)進行,干餾煤氣進入多級除塵濾盤組成的顆粒床除塵器,,凈化后的煤氣通過引風(fēng)機送至下游工序,。反吹過程,由預(yù)熱至620 ℃的熱煤氣將床層中的粉塵帶至顆粒床底部,,模擬干餾煤氣進行連續(xù)84 h除塵試驗,。試驗中,過濾和反吹溫度均在600 ℃左右,,床層壓差2 500 Pa,,可將100 g/Nm3 干餾煤氣凈化至50 mg/Nm3以下

大連理工大學(xué)與神木富油能源科技有限公司合作在60萬t/a煤固體熱載體熱解示范裝置用固定床對高溫?zé)峤鈿膺M行中試試驗,固定床設(shè)計4組,,每組配置4個過濾單元,,共16個床層(15個床層過濾,1個床層反吹),,單個床層處理量3 600 m3/h,,運行時反吹時間25 s(可根據(jù)實際情況調(diào)節(jié)),單個床層置換時間為35 s(可調(diào)節(jié)),,濾料厚度為500 mm,,過濾氣速為0.22 m/s。該床層采用上粗下細的設(shè)計理念,,上部布置輕質(zhì)高強度濾料作為容塵層,,下層采用石英砂,黃沙作為床料,。床層溫度為400~500 ℃,,整個裝置運行71 h,裝置過濾壓差達到6 kPa左右,,反吹氣壓差最高達到15.66 kPa,。

中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所在陜西府谷建成一套與蒸發(fā)量75 t/h CFB鍋爐相匹配的燃燒/煤熱解多聯(lián)供中試平臺,,干餾熱解煤量為5 t/h,。熱解產(chǎn)生的煤氣采用旋風(fēng)分離器與錯流移動顆粒床除塵器相結(jié)合進行除塵。顆粒床所用床料為5~10 mm半焦,,移動速度為1 cm/min,,床料厚度為300 mm,進煤量為2 t/h,,此工況下,,顆粒床除塵器壓差為1 000 Pa左右,焦油含塵量為3.48%,。此外,,神華煤制油公司在6 000 t/a 褐煤熱解中試裝置中利用500~700 ℃熱解半焦為床料,采用移動床操作形式對熱解氣進行過濾,,除塵后的油氣進入后續(xù)單元處理,,詳細試驗結(jié)果未見報道。

由顆粒床中試試驗可知,,煤熱解氣中試及示范工程熱解氣量可達到54 000 m3/h,,所用床料主要包括半焦、珍珠巖,、石英砂和黃沙等,,床料粒徑為0.3~5.0 mm,處理后焦油塵含量低于3.5%,熱解氣塵含量可以達到50 mg/Nm3,。中試過程中,,顆粒床過濾壓降在500~6 000 Pa,溫度為400~700 ℃,。

結(jié)    語

1)旋風(fēng)分離器用于熱解氣除塵,,對粒徑大于10 μm的粗粉塵除塵效率較高,一般用作熱解氣除塵的預(yù)分離器,。靜電除塵,、金屬微孔過濾除塵(金屬膜除塵)和顆粒床除塵對含塵熱解氣中粒徑較小的粉塵除塵效率較高,適合進行精細除塵,。通過不同除塵技術(shù)組合可實現(xiàn)除塵裝置的高效穩(wěn)定運行,。

2)中試試驗結(jié)果顯示,金屬微孔除塵的過濾效率最高,,其次為顆粒床除塵,,靜電除塵過濾效率最低。運行壓降最高為金屬微孔過濾技術(shù),,靜電除塵器壓降最低,,顆粒床過濾壓降介于兩者之間。

3)目前,,熱解氣除塵技術(shù)基本都處于中試及示范工程階段,,中試溫度為400~700 ℃,以避免焦油冷凝或二次熱解,,中試規(guī)模最高為54 000 m3/h,,但目前的中試時間還較短,缺乏長期運行數(shù)據(jù),。熱解氣除塵技術(shù)實現(xiàn)工程應(yīng)用需要長期試驗結(jié)果的驗證,。

展    望

1)結(jié)合具體的除塵工藝優(yōu)化工藝條件和除塵器結(jié)構(gòu),開發(fā)新型抗積碳材料(除塵濾料),。熱解氣成分復(fù)雜,,除塵過程中易受工藝條件影響,如溫度過低易導(dǎo)致焦油冷凝,,造成油氣收率下降和粉塵局部堆積結(jié)塊,。溫度過高又會加劇熱解氣二次反應(yīng)。因而,,需根據(jù)不同的除塵工藝對工藝條件進行優(yōu)化,。靜電除塵器應(yīng)針對高溫條件下除塵效率降低、除塵器部件積碳嚴重導(dǎo)致除塵器絕緣子性能下降等問題,,在工藝條件優(yōu)化的基礎(chǔ)上,,開發(fā)新型電極材料,。金屬絲網(wǎng)過濾技術(shù)存在過濾材質(zhì)價格較高,除塵過程中易受到熱解氣中酸性氣體的腐蝕,,金屬材質(zhì)表面易積碳造成網(wǎng)孔阻塞,,壓降增加快等問題,,因此,,開發(fā)低成本,、耐高溫、耐腐蝕的抗積碳材料,,調(diào)控金屬網(wǎng)孔的結(jié)構(gòu)與分布是金屬絲網(wǎng)除塵技術(shù)的發(fā)展方向,。顆粒床除塵過程中存在床料積碳、熱解氣二次反應(yīng)等問題,,未來開發(fā)新型除塵濾料實現(xiàn)除塵提質(zhì)一體化將是顆粒床除塵的重要研究方向,。

2)多種技術(shù)優(yōu)化組合。粉塵主要來自于煤熱解部分,,通過將除塵器與煤熱解相結(jié)合如將顆粒床除塵器與熱解裝置耦合,,顆粒床除塵器直接在熱解反應(yīng)器內(nèi)部進行除塵,既可以充分利用熱解的熱量也可以從源頭上降低粉塵,,減少焦油損失,。另外,顆粒床與靜電除塵器或金屬絲網(wǎng)相結(jié)合,,可以強化除塵效率,,因此,通過技術(shù)組合保證除塵工藝高效穩(wěn)定運行,,將成為未來熱解氣除塵技術(shù)研究的另一方向,。

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引用格式

楊帥強,都林,李松庚,等.含塵含油高溫?zé)峤饷簹獬龎m技術(shù)研究進展[J].潔凈煤技術(shù),,2021,27(1):193-201.

YANG Shuaiqiang,DU Lin,LI Songgeng,et al.Advances on dust removal technology of high temperature pyrolysis of coal gas containing dust and oil[J].Clean Coal Technology,,2021,27(1):193-201.


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