【原】吲哚合成｜人名反應知多少?

化解Chem 2021-04-28

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雜環(huán)化合物在有機化學中意義重大，因此開發(fā)雜環(huán)化合物的合成方法,，具有重要的價值,。在有機化學人名反應中，不乏雜環(huán)化合物的合成方法,，由此可見該類合成方法的重要,。

本期，小編帶大家一起回顧關于吲哚合成方法的人名反應,。

Bartoli

鄰位取代的硝基芳烴和乙烯基格氏試劑反應制備7-取代的吲哚衍生物,，該類型反應被稱為Bartoli吲哚合成法。

Batcho–Leimgruber

鄰硝基甲苯衍生物與甲酰胺縮醛縮合,，然后還原反式-二甲基氨基-2-硝基苯乙烯以制備吲哚衍生物,，稱為Batcho–Leimgruber吲哚合成法。

Borsche–Drechsel

環(huán)己酮苯腙合成四氫咔唑,，稱為Borsche–Drechsel環(huán)化,。

Bucherer咔唑合成

亞硫酸氫鈉促進萘酚和芳基肼生成咔唑。

Fischer

芳基腙環(huán)化生成吲哚,，稱為Fischer吲哚合成法,。

Gassman

β-羰基硫醚衍生物和芳基胺在次氯酸叔丁酯和堿的作用下，發(fā)生重排關環(huán)，生成取代吲哚化合物,。

Hegedus

化學計量的Pd(II)輔助丙烯基苯胺氧化環(huán)化制備吲哚,，被成為Hegedus吲哚合成法。

Mori–Ban

鄰鹵代苯胺與烯烴發(fā)生分子內Heck反應關環(huán),，生成相應的吲哚衍生物,。

Nenitzescu

對苯醌和β-氨基丙烯酸酯縮合得到的5-羥基吲哚。

Reissert

Reissert吲哚合成法包括堿催化鄰硝基甲苯衍生物與草酸二乙酯縮合,，然后還原環(huán)化成吲哚-2-羧酸衍生物,。

除了上述人名反應，很多方法也被開發(fā)用于各種類型吲哚化合物的制備：

吲哚合成方法

1）DIO：10.1021/acs.joc.8b01056

作者采用Pd(OAc)2/P(o-tol)3/DIPEA體系,，報道了一種實用的鈀介導的級聯(lián)Tsuji-Trost反應/Heck偶聯(lián)N-Ts鄰溴苯胺與4-乙?；?2-丁烯酸衍生物直接合成吲哚-3-乙酸衍生物。該方法成功地合成了各種取代吲哚/氮雜吲哚-3-乙酸衍生物和急性偏頭痛藥物丙甲曲坦(Almotriptan),。

2）DIO： 10.1039/x0xx00000x

作者通過銅催化3-氨基環(huán)丁酮與缺電子內炔的級聯(lián)環(huán)化反應,，實現(xiàn)了全取代吲哚的合成。

3）DIO：10.1021/ol402908m

利用t-BuOK/DMF促進叔胺和酮的分子內脫水偶聯(lián)合成吲哚衍生物,。該反應可能通過一個氨基烷基自由基途徑進行,。

4) DIO：10.1021/acs.joc.6b01758

本文綜述了用于合成吲哚衍生物的硝基和丙二烯級聯(lián)反應。

5) DIO：10.1021/acs.joc.5b00090

通過NIS介導的級聯(lián)C-N鍵形成/芳構化,，無需金屬參與,，制備多種取代吲哚化合物。

6) DIO：10.1021/acs.orglett.6b01592

作者通過鈀催化芳基C-H鍵氧化胺化反應合成吲哚-2-羧酸衍生物,，接著對產(chǎn)物進行進一步去乙?；?/span>反應，可以得到高度功能化的吲哚結構,。

7) DIO：10.1021/acs.orglett.9b02198

研究了一種Rh(III)催化的非定向C-H活化/烯烴插入合成多種吲哚多環(huán)化合物的方法,。分子內親電環(huán)化生成3-吲哚銠，通過芳基到芳基1,4-銠遷移實現(xiàn)C-H活化,。通過簡單地調整反應添加劑,，可分別實現(xiàn)烯烴的碳化反應或氫化反應。