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3D打印用金屬材料的研究現(xiàn)狀

 馮仙森 2021-04-26
增材制造又稱3D打印技術(shù),,是快速成形技術(shù)的一種,已經(jīng)改變了現(xiàn)代金屬制造業(yè),。本文簡要介紹金屬增材制造的幾種技術(shù)和設(shè)備,,以及增材制造用不同種類金屬材料的最新發(fā)展。

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3D打印主要技術(shù)
1,、激光選區(qū)熔化技術(shù)(SLM)

在金屬增材制造中,,SLM是應(yīng)用最普遍的技術(shù)之一,由Fraunhofer研究所于1995年在德國提出,,利用激光選區(qū)熔化打印金屬材料,,下圖為其技術(shù)原理圖。SLM技術(shù)的激光器能量密度很高,,能夠直接用激光熔化粉體,,不需要粘結(jié)劑,具有很高的成形性能,。經(jīng)過SLM技術(shù)制備的零件具備相當(dāng)高的致密度,,力學(xué)性能優(yōu)異,非常適合實(shí)際工程應(yīng)用,。

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圖 SLM技術(shù)原理圖

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↑↑掃描振鏡↑↑
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↑↑激光掃描熔化↑↑

2,、電子束選區(qū)熔化技術(shù)(EBM)

EBM是在真空環(huán)境下通過高能電子束熔化金屬粉體打印的技術(shù),,通過EBM技術(shù)可以成形結(jié)構(gòu)復(fù)雜、成分純度高的金屬零件,但是其成形尺寸受到了粉體環(huán)境與車床的限制。

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圖 EBM設(shè)備示意圖

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↑↑成型過程↑↑

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↑↑熔化過程中粉末的變化↑↑
3,、激光熔融沉積技術(shù)(LDMD)

LDMD技術(shù)也稱為激光堆焊技術(shù),,早在二十世紀(jì)六十年代就被提出,通過使用高能激光在兩個(gè)金屬材料表層之間形成熔覆層,然后經(jīng)快速固化得到性能良好的涂覆層。但是受到工藝與殘余應(yīng)力等影響,熔覆層常常存在缺陷,,在成形精度、成本等方面仍有不足,。

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圖 LDMD技術(shù)原理圖

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3D打印設(shè)備及應(yīng)用狀況

目前,,增材制造設(shè)備較有名的公司主要有Zcorporation、3D system等,,其中,,3D system的實(shí)力最強(qiáng),代表了當(dāng)前增材制造技術(shù)水平和未來發(fā)展趨勢,,能夠?yàn)椴煌枨蟮目蛻籼峁┐蛴∠到y(tǒng),。

在工業(yè)產(chǎn)品解決方案中,3D system的SLM技術(shù)目前有DMP Flex(見下圖),、DMP Factory等系列,,可為不同需求的客戶提供專業(yè)化服務(wù)。GE航空集團(tuán)采用激光選區(qū)熔化技術(shù)為LEAP噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)制造燃油噴嘴,,目前已經(jīng)接受了超過4000臺(tái)LEAP噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)的訂單,,其中有相當(dāng)多零部件需要通過3D打印制造(見下圖)。

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圖 DMP Flex350金屬打印機(jī)

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圖 通過激光選區(qū)熔化零件

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3D打印合金種類

鈦合金

鈦合金是增材制造技術(shù)廣泛研究的金屬材料之一,,具有高強(qiáng)度和抗斷裂性,、優(yōu)異的耐侵蝕性和抗疲勞性及生物相容性,被廣泛用于航空航天和生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域,。在許多高新技術(shù)領(lǐng)域,,由傳統(tǒng)技術(shù)制備的鈦合金部件已經(jīng)被廣泛應(yīng)用,如美軍戰(zhàn)斗機(jī),。由于高端領(lǐng)域的技術(shù)要求提高,,傳統(tǒng)的制造設(shè)備及工藝已不能滿足需要,限制了其應(yīng)用范圍,,而3D打印可以從源頭解決傳統(tǒng)工藝的不利影響,,成為制造鈦合金零件的新型技術(shù),。

不少研究報(bào)道了鈦合金可以應(yīng)用不同的3D打印方法來處理,,如粉末床熔化技術(shù)(PBF)和直接能量沉積技術(shù)(DED)等,。鈦合金激光快速成形技術(shù)(Laser Rapid Forming, LRF)是在快速原型技術(shù)和大功率激光熔覆技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一項(xiàng)新型快速制造技術(shù),于1995年在美國第一次被提出,,其在零件缺陷修復(fù),、鈦合金和高溫合金等難變形或復(fù)雜零件的近凈成形制造中得到了推廣應(yīng)用。

鈦合金激光快速成形技術(shù)以鈦合金粉末為原料,,通過激光熔化/快速凝固逐層沉積“生長制造”,,由零件CAD模型一步完成全致密、高性能鈦合金結(jié)構(gòu)件的“近凈成形制造,。下圖為鈦合金激光成形系統(tǒng)示意圖,。其具有加工周期短、制造成本低,、柔性高,、綜合性能優(yōu)異等特點(diǎn),有望為航空航天領(lǐng)域的一些制造技術(shù)難題提供新的解決方案,。

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圖 鈦合金激光快速成形系統(tǒng)示意圖

增材制造對(duì)鈦合金粉末的基本要求

就激光選區(qū)熔化技術(shù)來說,,對(duì)鈦合金粉末的基本要求是在基板上均勻鋪展即可,但粉末的多項(xiàng)指標(biāo)會(huì)影響最終成形件性能,,如外觀質(zhì)量,、化學(xué)成分、粒度及粒度分布,、粒形,、流動(dòng)性、比表面,、松裝密度,、純凈度和空心粉含量等。

1)外觀質(zhì)量

鈦合金粉末外觀應(yīng)呈銀灰色,,表面不應(yīng)出現(xiàn)有明顯氧化色的顆粒,,不應(yīng)存在異物或團(tuán)聚體。

2)化學(xué)成分

鈦合金粉末化學(xué)成分應(yīng)符合GB/T 3620.1-2016《鈦及鈦合金牌號(hào)和化學(xué)成分》的要求,,成分允許偏差應(yīng)符合GB/T 3620.2-2007《鈦及鈦合金加工產(chǎn)品化學(xué)成分允許偏差》的要求,。其他可選檢驗(yàn)元素包括Al、V,、Sn,、Mo、Cr,、Mn,、Zr、Ni,、Cu,、Si,、Y。

3)粒度及粒度分布

粉末粒度指粉末顆粒的大小,,對(duì)粉末體而言,,指顆粒的平均大小。用于增材制造的鈦合金粉末的粒度應(yīng)為正態(tài)分布,,粒徑范圍為0~53μm,。

4)粒形

粉末顆粒形貌應(yīng)為球形或近似球形。粉末的球形度不應(yīng)小于0.9,。

5)流動(dòng)性

粉末的流動(dòng)性指粉末通過一個(gè)限定孔的性能,,常用50g粉末通過一個(gè)限定孔所用的時(shí)間來表征,其中安息角不應(yīng)大于45°,?;魻柫魉偌?0g粉末通過標(biāo)準(zhǔn)漏斗的時(shí)間不應(yīng)大于38秒。

6)比表面

粉末的比表面指每克粉末具有的總表面積,,常用cm2/g或m2/g來表示,。其與粉末的顆粒形狀、顆粒大小,、粒度組成及松裝密度等有密切關(guān)系,,且相互制約。在其他條件一定的情況下,,粉末顆粒形狀越復(fù)雜,,則粉末比表面越大,表面能越高,。

7)松裝密度

松裝密度不應(yīng)低于1.9g/cm3,,振實(shí)密度不應(yīng)低于2.3g/cm3,有效密度與理論密度比值不應(yīng)低于0.9,。

8)純凈度

粉末中不應(yīng)有無機(jī)非金屬夾雜物,、異質(zhì)金屬顆粒、污染物及其他可能對(duì)最終的激光選區(qū)熔化鈦合金成形件使用性能有害的外來物質(zhì),。

9)空心粉含量

粉末中空心粉含量不應(yīng)大于2%,。

3D打印鈦合金粉末的國內(nèi)外技術(shù)對(duì)比及主要差距

高品質(zhì)鈦合金粉末是粉末鈦合金增材制造技術(shù)的基礎(chǔ)。近年來,,國內(nèi)外相關(guān)機(jī)構(gòu)對(duì)鈦合金粉末進(jìn)行了大量研究,。通過對(duì)比分析可見,國內(nèi)鈦合金粉末質(zhì)量和國外還存在一定差距,,具體表現(xiàn)如下:

1
鈦合金粉末的松裝密度略低于國外同類產(chǎn)品,,影響最終制件致密度

在松裝密度方面,國內(nèi)外差距不是很大,國內(nèi)TC4鈦合金的松裝密度和松裝密度方差分別為2.33g/cm3和0.18,,而國外同類產(chǎn)品分別為2.55g/cm3和0.21,。國外的鈦合金粉末稍好,但差異不明顯,。鈦合金粉末的松裝密度與不同粒徑級(jí)配有直接關(guān)系,在保證樣品粒徑分布滿足增材制造要求的前提下,,應(yīng)盡可能提高松裝密度,。

2
國內(nèi)鈦合金粉末的流動(dòng)性和一致性較差,難以保證鋪粉的均勻性

鈦合金粉末的流動(dòng)性是影響增材制件內(nèi)部質(zhì)量的重要因素,。國內(nèi)粉末的流動(dòng)性略低于國外粉末,,但差距不是很大,分別為35.1(s/50g)和26.8(s/50g),。而在一致性方面,,國內(nèi)粉末明顯低于國外粉末,其方差分別為5.3和0.7,。流動(dòng)性和一致性較差的粉末容易出現(xiàn)鋪粉不均勻,,這是導(dǎo)致增材制件內(nèi)部和表面缺陷的直接原因。因此,,制備鈦合金粉末時(shí)應(yīng)嚴(yán)格篩選,,盡可能保證鈦合金粉末顆粒形貌均為球形,以提高粉末流動(dòng)性,。

3
國內(nèi)鈦合金粉末粒徑分布不一致,,波動(dòng)性大

在鈦合金粉末粒徑方面,國內(nèi)外粉末差別不大,,分別在25~60μm之間和23~55μm之間,。但是國內(nèi)鈦合金粉末粒徑數(shù)值波動(dòng)較大,明顯低于國外粉末,。

4
國內(nèi)鈦合金粉末普遍存在空心粉和異質(zhì)夾雜情況,,影響最終制件質(zhì)量

鈦合金粉末不可避免地存在空心球的情況,在空心球率方面,,國內(nèi)外鈦合金粉末沒有明顯差別,,國內(nèi)粉末的空心球率和方差分別為0.25和0.2,國外粉末分別為0.26和0.2,。但在異質(zhì)雜質(zhì)方面,,國內(nèi)鈦合金粉末的夾雜率明顯高于國外粉末,需要從原材料上進(jìn)行大量研究,,以降低粉末夾雜率,。

5
國內(nèi)鈦合金粉末的微量元素波動(dòng)大,影響最終制件性能

在微量元素控制方面,國內(nèi)外的差別不是很大,,均能滿足標(biāo)準(zhǔn)要求,,如粉末中氧含量指標(biāo)均在1500ppm以下,氮含量指標(biāo)均在500ppm以下,。但國產(chǎn)粉末中的微量元素含量波動(dòng)較大,,一致性方面低于國外粉末。

研究進(jìn)展

最近的研究表明,,使用3D打印鈦合金可以制造復(fù)雜的結(jié)構(gòu),,例如多孔結(jié)構(gòu)和晶格結(jié)構(gòu)(見下圖),。與塊狀鈦相比,,3D打印制造的鈦合金多孔結(jié)構(gòu)和晶格結(jié)構(gòu)的機(jī)械性能顯示了更高的能量吸收能力和耐沖擊性。由于美國食品和藥物管理局(FDA)已批準(zhǔn)3D打印制造的鈦植入物,,鈦合金在3D打印的幫助下進(jìn)行進(jìn)一步的設(shè)計(jì)修改可為醫(yī)療植入物帶來巨大發(fā)展,。

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圖 使用SLM技術(shù)制造的多孔與晶格結(jié)構(gòu)

鋁合金

鋁合金雖然使用量很大,在硬度導(dǎo)電性及熱導(dǎo)率等方面也具有良好的性能,,但是由于較差的激光吸收率和低的可焊性,,易于3D打印技術(shù)制造的鋁合金仍然受限。不過,,其在3D打印技術(shù)制造方面仍具有很高的研究價(jià)值與潛力,。目前,用于增材制造的常見鋁合金是共晶Al-Si和Al-Si-Mg合金(如Al12Si和AlSi10Mg),。這些合金中都包含Si,,而Si在合金制造過程中可以增加合金對(duì)激光的吸收率。

研究進(jìn)展

史淑文等采用SLM研究了Al12Si合金的力學(xué)性能,,得出合金在激光能量密度為200J/mm3時(shí)拉伸強(qiáng)度,、屈服強(qiáng)度及延伸率達(dá)到最大,且Si相析出和生長可以降低合金的硬度與強(qiáng)度,,但對(duì)韌性和阻尼系數(shù)有一定的提高,。

Siddique等通過3D打印技術(shù)對(duì)Al12Si合金的研究得出,對(duì)合金裂紋的生長和疲勞行為的有效控制方法是對(duì)基板進(jìn)行預(yù)熱處理,。

Read等研究了SLM工藝對(duì)AlSi10Mg合金機(jī)械性能的影響,,經(jīng)SLM工藝優(yōu)化后AlSi10Mg合金可以抵抗400MPa的拉伸強(qiáng)度,,這是很少的采用較全面系統(tǒng)的試驗(yàn)設(shè)計(jì)方法進(jìn)行SLM工藝優(yōu)化的研究,。另一項(xiàng)研究表明,通過3D打印加工形成的細(xì)晶粒微觀結(jié)構(gòu)與基于鑄造的相同材料相比,,通過激光PBF加工的AlSi10Mg具有出色的抗氣蝕性能,。

不銹鋼

不銹鋼因其優(yōu)良的抗化學(xué)腐蝕、耐高溫和力學(xué)性能,,是最早應(yīng)用于3D打印的材料。奧氏體,、馬氏體等都已通過3D打印進(jìn)行了加工。與常規(guī)生產(chǎn)的鋼相比,,增材制造的鋼表現(xiàn)出不同的微觀結(jié)構(gòu)和析出相,,這也可能是導(dǎo)致其機(jī)械性能變化的原因,。通常對(duì)3D打印加工鋼進(jìn)行熱處理,,以獲得所需性能,。有研究表明,通過激光PBF技術(shù)處理的SS316L具有完全的奧氏體和柱狀晶粒,,尺寸約1μm,,相較于傳統(tǒng)工藝制造的SS316L精細(xì)得多。還有研究表明,,奧氏體和鐵素體相均來源于經(jīng)直接能量沉積(DED)處理的SS316L,。在DED處理中,凝固過程中微偏析導(dǎo)致Cr和Mo富集,,這兩者都是鐵素體相穩(wěn)定劑,。雖然在PBF SS316L中也發(fā)現(xiàn)了Cr和Mo的富集,但鐵素體相穩(wěn)定劑的量不足以穩(wěn)定鐵素體相區(qū),。此外,,在馬氏體不銹鋼方面,激光熔覆420不銹鋼件的耐腐蝕比常規(guī)鍛造420不銹鋼件提高了30%,,目前市場上以2Cr13和17-4PH兩種材料為主,,德國EOS公司還特別研制了MS1和PH1等牌號(hào)合金供增材制造技術(shù)專用。

鎂合金

鎂合金作為最輕的結(jié)構(gòu)合金,,因其特殊的高強(qiáng)度和阻尼性能,非常有潛力在諸多應(yīng)用領(lǐng)域替代鋼和鋁合金,,如在航空領(lǐng)域,,部件輕量化可降低燃料使用量,以及優(yōu)秀的生物相容性較傳統(tǒng)合金更有應(yīng)用前景,。Wei等研究發(fā)現(xiàn),,AZ91D合金在能量密度為83-167J/mm3之間能夠獲得無明顯宏觀裂紋的高密度粉末,,樣品均出現(xiàn)分層特征,相鄰軌道和層堆疊在一起,,顯微硬度均顯示方向獨(dú)立性,,室溫環(huán)境下的顯微硬度和抗拉強(qiáng)度優(yōu)于壓鑄樣品,細(xì)化和固溶強(qiáng)化是AZ91D的主要強(qiáng)化機(jī)制,。Ng等在高純氬氣環(huán)境下使用Nd:YAG激光熔化鎂粉的研究中發(fā)現(xiàn),,激光能量密度對(duì)樣品的硬度影響較大,并成反比關(guān)系,,因此就如何降低氧化和熱影響區(qū)對(duì)合金的影響,,提高制件質(zhì)量,需要進(jìn)一步優(yōu)化工藝參數(shù),。

高溫合金

高溫合金指可以持續(xù)承受一定應(yīng)力并在600℃以上的環(huán)境下長時(shí)間穩(wěn)定工作的一類金屬材料,,一般按照合金基體種類可以分為鐵基、鎳基,、鈷基三類,。高溫合金在航天發(fā)動(dòng)機(jī)等重要領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,合金用量比例非常高,,最高可達(dá)60%,。由于航空發(fā)動(dòng)機(jī)等領(lǐng)域?qū)Σ牧系囊笤絹碓礁撸瑐鹘y(tǒng)的鑄錠冶金工藝已不能滿足,,而增材制造技術(shù)因其技術(shù)優(yōu)勢,,在高溫合金成形中成為解決技術(shù)瓶頸的新方法。張穎等通過對(duì)Inconel 718合金采用SLM工藝研究發(fā)現(xiàn),,合金的微觀組織經(jīng)歷了粗大柱狀晶,、聚集的枝晶、細(xì)長且均勻分布的柱狀枝晶等組織變化,,而這些組織變化與其在加工中的激光能量密度增大有關(guān),。

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