紙張是重要的檔案載體,，引起紙張老化有多種因素，其中酸性物質(zhì)是影響紙張耐久性,、促使紙張老化加劇的主要原因之一,，因此脫酸技術(shù)是紙質(zhì)檔案文獻(xiàn)保護(hù)中極為重要的技術(shù),。《古籍修復(fù)技術(shù)規(guī)范與質(zhì)量要求》強(qiáng)調(diào)“通過開展脫酸工作對(duì)圖書或檔案實(shí)行長(zhǎng)久保護(hù)”的理念,，《檔案保護(hù)技術(shù)手冊(cè)》明確將脫酸列為紙質(zhì)檔案保護(hù)的重要內(nèi)容,；2015—2020年，國(guó)家檔案局連續(xù)6年將脫酸列入《國(guó)家檔案局科技項(xiàng)目立項(xiàng)選題指南》,?？梢姡瑱n案脫酸已經(jīng)成為當(dāng)前檔案保護(hù)工作中非常緊迫的一項(xiàng)任務(wù),。

當(dāng)前,，各級(jí)檔案館、圖書館的紙質(zhì)檔案文獻(xiàn)均有不同程度的酸化現(xiàn)象,，民國(guó)檔案文獻(xiàn)的酸化問題尤其嚴(yán)重,。國(guó)家圖書館“館藏紙質(zhì)文獻(xiàn)酸性和保存現(xiàn)狀的調(diào)查與分析”課題，對(duì)館藏15類紙質(zhì)文獻(xiàn)的酸性和變質(zhì)程度進(jìn)行了全面檢測(cè),，結(jié)果顯示館藏各類紙質(zhì)文獻(xiàn)的平均pH值都低于未酸化值6.8,，呈現(xiàn)酸性。其中,，pH值低于6.1的占84%,，pH值低于5.0嚴(yán)重酸化的占62%。民國(guó)文獻(xiàn)紙張的平均pH值低于4.5,，表明目前館藏民國(guó)文獻(xiàn)已全面受損,，發(fā)生中度以上酸化受損的文獻(xiàn)比例達(dá)到90%以上，而民國(guó)初年的文獻(xiàn)更是100%受損,。

2018年,，中國(guó)第二歷史檔案館對(duì)館藏?cái)?shù)字化后的民國(guó)檔案的酸度情況開展了系統(tǒng)調(diào)研，其結(jié)果顯示：民國(guó)檔案酸度年平均pH值在5.08～6.67之間,，總平均值為5.57,。1937年之前的民國(guó)檔案酸度的年平均pH值在5.0～5.5之間；1937—1945年民國(guó)檔案的pH值開始出現(xiàn)快速升高,，最高達(dá)到6.5,；1945年之后民國(guó)檔案的pH值開始明顯下降，一直持續(xù)到1949年,。通過分析,，認(rèn)為1937—1945年檔案紙張pH值上升的主要原因是檔案所用紙張發(fā)生了變化。這期間正值抗日戰(zhàn)爭(zhēng)時(shí)期,，戰(zhàn)爭(zhēng)造成機(jī)器造紙工廠減產(chǎn),、停產(chǎn)，紙張進(jìn)口渠道受阻，機(jī)制紙供應(yīng)中斷,，為了滿足書刊出版需要,，不得不大量采用手工紙，而手工紙的pH值往往比機(jī)制紙高很多,。

國(guó)際上對(duì)于脫酸的研究始于20世紀(jì)30年代,，目前一般認(rèn)為檔案脫酸主要有氣相脫酸法、水溶液脫酸法和有機(jī)溶液脫酸法,，還有學(xué)者提出利用物質(zhì)超臨界狀態(tài)的特殊物理性質(zhì)進(jìn)行脫酸等方法,。

(1)氣相脫酸法

氣相脫酸法是利用能氣化的堿性物質(zhì)或揮發(fā)性堿性氣體脫酸的方法。氣相脫酸法使用的是堿性材料,，如胺類物質(zhì)氨氣、環(huán)己胺和二乙基鋅等,。20世紀(jì)30年代,，美國(guó)紙張保護(hù)專家巴洛提出用氨氣脫酸，此法在真空環(huán)境下,，使氣體充分滲入到書本,、文獻(xiàn)中，可以進(jìn)行大批量脫酸,，蘇聯(lián),、印度一些博物館也曾以氨作為脫酸劑對(duì)紙質(zhì)文獻(xiàn)進(jìn)行脫酸；環(huán)己胺作為氣相脫酸劑是由Langweel首先提出,，其方法是將濾紙浸泡在碳酸環(huán)己胺的飽和溶液中,，然后將它夾在書籍中，利用碳酸環(huán)己胺氣化產(chǎn)生的堿性氣體環(huán)己胺,，滲透書中來(lái)達(dá)到脫酸目的,。由于氨氣有刺激性氣味和一定的毒性，碳酸環(huán)己胺具有毒性并會(huì)降低紙張光澤等,，這兩種方法都沒有得到廣泛應(yīng)用,。1976年，美國(guó)國(guó)會(huì)圖書館凱利發(fā)明了二乙基鋅法,、Biehmond Virgrind圖書館發(fā)明了嗎琳脫酸法并獲得了專利,，成為當(dāng)時(shí)氣相脫酸最具應(yīng)用性的2項(xiàng)研究成果。

氣相脫酸雖然對(duì)檔案紙張物理性質(zhì)基本不產(chǎn)生影響,，但堿性物質(zhì)殘留也幾乎為零,，脫酸后的檔案在較短時(shí)間內(nèi)就會(huì)出現(xiàn)再次酸化現(xiàn)象，因此氣相脫酸的效果并不夠理想,。

(2)水溶液脫酸法

水溶液脫酸法是以堿性水溶液,、緩沖溶液為介質(zhì)，通過脫酸溶液中的堿性物質(zhì)與酸化紙張反應(yīng)達(dá)到脫酸目的的方法，是脫酸最為直接和便捷的方法,。

德國(guó)NESCHEN公司和西班牙GSK公司采用的BOOK CP PROCESS脫酸技術(shù),，將鈣,、鎂化合物以一定的比例配合使用作為脫酸物質(zhì)，并加入固色劑以穩(wěn)定水性墨和印章的顏色,，加入紙張加固劑使因水浸泡過程中膨脹分離的纖維結(jié)構(gòu)能夠重新粘合在一起,，以達(dá)到紙張加固的效果。該技術(shù)部分解決了水溶液脫酸對(duì)紙張的不利影響,，因此成為目前水溶液脫酸應(yīng)用最為廣泛的方法,。

(3)有機(jī)溶液脫酸法

有機(jī)溶液脫酸法是以堿性有機(jī)溶液為脫酸液與紙張中的酸性物質(zhì)進(jìn)行中和反應(yīng)，以達(dá)到使紙張脫酸目的的方法,。水溶液脫酸法簡(jiǎn)單且安全,，但其缺點(diǎn)也是顯而易見的，如：長(zhǎng)時(shí)間浸泡可能造成檔案紙張的變形,、褶皺甚至破損以及部分字跡的損害,；脫酸后需要干燥壓平等處理，降低了工作效率等,。為了克服水溶液脫酸的缺點(diǎn),，20世紀(jì)70年代，學(xué)者們開始研究以有機(jī)溶劑為脫酸介質(zhì)的方法,，并取得很大進(jìn)展,。

韋馱法是最早的具有實(shí)用價(jià)值的有機(jī)溶液脫酸法。該方法以甲氧基甲基碳酸鎂為脫酸劑,，以氟利昂等有機(jī)物為溶劑,，通過高壓干燥排干紙張中的水分后引入脫酸溶液進(jìn)行處理，之后再通過恒溫恒濕環(huán)境使得紙張恢復(fù)最初狀態(tài),，同時(shí)對(duì)于需要加固的紙張還可以通過加入丙烯酸樹脂進(jìn)行加固,。但采用氟利昂為溶劑不符合環(huán)保理念，同時(shí)對(duì)檔案脫水處理的操作程序復(fù)雜,，且該方法是否會(huì)對(duì)檔案造成二次損害在業(yè)內(nèi)也頗有爭(zhēng)議,，因此該方法并不是理想的脫酸方法。但有機(jī)溶液脫酸法因其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)成為檔案圖書脫酸技術(shù)研究的主流方向。其中德國(guó)PARPERSAVE,、西班牙BOOK SAVER和美國(guó)BOOK KEEPER是應(yīng)用最為廣泛的3種有機(jī)溶液脫酸技術(shù),。

(4)其他脫酸方法

除上述脫酸方法之外,，還有學(xué)者提出利用物質(zhì)超臨界狀態(tài)的特殊物理性質(zhì)進(jìn)行脫酸的方法,，如醇鎂臨界流體脫酸、超臨界二氧化碳脫酸等,，此類脫酸方法主要基于超臨界物質(zhì)黏度小,、擴(kuò)散系數(shù)大的特點(diǎn)，夾帶可溶性堿性溶液滲透到紙張纖維縫隙中,，對(duì)酸化紙張進(jìn)行處理,，以達(dá)到紙張脫酸的目的。此外,，還有文獻(xiàn)提及Libertec工藝,，即將亞微米級(jí)的氧化鎂和氧化鈣分散在干燥的空氣流中，并將其吹入要處理的文獻(xiàn)中進(jìn)行脫酸,。這些脫酸方法多為研究性的驗(yàn)證,，少有應(yīng)用案例分析，其應(yīng)用性技術(shù)尚待進(jìn)一步研究,。

我國(guó)紙質(zhì)檔案的脫酸研究經(jīng)歷了單頁(yè)紙張脫酸研究,、對(duì)國(guó)外批量脫酸技術(shù)的應(yīng)用性研究、自主批量脫酸技術(shù)研發(fā)的過程,。

(1)單頁(yè)紙張脫酸研究

我國(guó)早期的檔案脫酸主要是基于手工修裱技術(shù)的研究,，最為常見且被認(rèn)為是安全有效的脫酸方法是堿性水溶液脫酸法。常用的堿性水溶液有氫氧化鈣,、碳酸氫鎂等溶液,，通常采用浸泡的方法達(dá)到脫酸的目的，也有使用堿性糨糊對(duì)檔案進(jìn)行修裱的案例,，即在修裱所用的糨糊中加入堿性溶液,。如：紙質(zhì)檔案修裱過程中的去酸技術(shù)研究（中央檔案館技術(shù)部，1995年）,、金屬鎂有機(jī)化合物去酸技術(shù)的研究（湖北省檔案局,，1994年）,、噴灑法新型去酸試劑的研制（江西省檔案科學(xué)研究所，1996年）,、紙質(zhì)檔案去酸技術(shù)可行性方案研究（上海市檔案館,，1997年）等。

(2)對(duì)國(guó)外批量脫酸技術(shù)的應(yīng)用性研究

我國(guó)對(duì)于紙質(zhì)檔案批量脫酸的研究始于20世紀(jì)80年代,。1983年,，南京博物院與南京化工設(shè)計(jì)研究院在汲取美國(guó)國(guó)會(huì)圖書館成功經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，經(jīng)過10年的試驗(yàn),，研究出二乙基鋅氣相脫酸技術(shù),。該項(xiàng)成果獲得1989年國(guó)家文物局科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)及1991年國(guó)家科技進(jìn)步三等獎(jiǎng)。但該方法投入較大,，且二乙基鋅脫酸操作對(duì)反應(yīng)環(huán)境如真空度,、溫度等的要求嚴(yán)苛，推廣使用受到限制,。中國(guó)人民大學(xué)對(duì)嗎琳脫酸法進(jìn)行了應(yīng)用性研究,，取得一定成果。但該方法所需設(shè)備投資大,，也未能得以推廣,。

(3)檔案批量脫酸技術(shù)的自主研究

近年來(lái),，國(guó)家檔案局非常重視檔案批量脫酸研究,，特別是2015年以來(lái)，每年都將這個(gè)問題列為國(guó)家檔案局科技項(xiàng)目計(jì)劃的重點(diǎn)研究方向,，批量脫酸的自主研究也取得了一些進(jìn)展,。

檔案脫酸技術(shù)研究經(jīng)過不斷的探索,，技術(shù)理論已經(jīng)日趨完善，應(yīng)用性研究也取得一定進(jìn)展,。

1.對(duì)于紙張脫酸的迫切性在業(yè)內(nèi)形成共識(shí)

不少單位針對(duì)館藏檔案開展了酸化情況調(diào)研,，一致認(rèn)為當(dāng)前檔案酸化嚴(yán)重,，特別是民國(guó)時(shí)期檔案是檔案酸化的重災(zāi)區(qū)，急需采取措施保護(hù),。紙張的主要成分是纖維素,，纖維素在中性和弱堿性條件下是相當(dāng)穩(wěn)定的，但是在酸的催化作用下,，水解速度顯著加快,，且pH值越低，水解速度越快,；而紙張中的醛基及羧基等氧化官能團(tuán)的存在還會(huì)引起氧化還原反應(yīng),，從而加速纖維的水解過程。此外,，在水解過程中酸并未消耗,，而是越積越多，其危害越來(lái)越大,。紙張的酸化是遞增的動(dòng)態(tài)損傷,，這一點(diǎn)與撕裂、污染等靜態(tài)的損傷不同,。對(duì)于靜態(tài)的損傷,，我們可以通過環(huán)境調(diào)控和減少使用等措施保護(hù)其不再惡化，但對(duì)酸化紙張如果不做處理,，紙張的酸化程度就會(huì)日益加速嚴(yán)重,。因此，檔案脫酸工作刻不容緩,。

2.有機(jī)溶液脫酸法逐漸被認(rèn)為是應(yīng)用最為廣泛的批量檔案脫酸法

氣相脫酸由于無(wú)法留存堿性物質(zhì),，容易在短時(shí)間內(nèi)導(dǎo)致反酸，以及其設(shè)備安裝價(jià)格昂貴,、脫酸操作中存在安全隱患等問題,，在實(shí)際應(yīng)用中逐漸被淘汰。目前應(yīng)用最為廣泛的批量脫酸工藝主要是水溶液脫酸和有機(jī)溶液脫酸,。有資料顯示,，德國(guó)耐生公司的BOOK CP PROCESS水溶液脫酸技術(shù)工藝,，與德國(guó)PARPERSAVE,、美國(guó)BOOK KEEPER和西班牙BOOK SAVER 3種有機(jī)溶液脫酸技術(shù)工藝是目前全球紙張脫酸技術(shù)的主導(dǎo)力量，基于以上4種脫酸技術(shù)的脫酸產(chǎn)品在全球脫酸設(shè)備市場(chǎng)的占有率超過95%,。

3.我國(guó)關(guān)于檔案批量脫酸的研究與國(guó)外還存在差距

我國(guó)在脫酸研究上最初致力于單頁(yè)紙張脫酸研究,，研究重點(diǎn)是脫酸劑的選擇，但針對(duì)單頁(yè)紙張的脫酸方法效率過低,，完全不能滿足實(shí)際需要,。在批量脫酸研究中,，最初主要是針對(duì)國(guó)外脫酸方法的應(yīng)用性研究，立足于國(guó)情的自主研究起步較晚,，自主批量脫酸技術(shù)的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)不足,。檔案是人類社會(huì)最重要的不可再生資源，任何應(yīng)用于檔案的技術(shù)必須是成熟,、安全,、可靠的，因此,，檔案批量脫酸技術(shù)的應(yīng)用性研究還需繼續(xù)進(jìn)行深入探索,。

綜上所述，國(guó)外的脫酸設(shè)備工藝成熟,，應(yīng)用較為廣泛,，相對(duì)安全有效，但其設(shè)備和脫酸劑價(jià)格相對(duì)高昂,；我國(guó)自主研發(fā)的脫酸設(shè)備價(jià)格相對(duì)便宜,，但進(jìn)行批量脫酸的實(shí)際應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)不足。因此,，今后檔案脫酸研究應(yīng)特別注重批量檔案脫酸的應(yīng)用性研究以及脫酸后持久性研究,，特別是對(duì)于脫酸效果的跟蹤評(píng)價(jià)研究，以便了解各種脫酸方法的實(shí)際脫酸效果,，從而為用戶選擇脫酸設(shè)備和方法提供參考,。