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一文看懂膜分離及膜法水處理

 梵心4466 2020-05-01

一文看懂膜分離及膜法水處理

8月18日,,以膜產(chǎn)業(yè)著稱的山東省桓臺(tái)縣被中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)授予“中國(guó)膜谷”的稱號(hào)。據(jù)了解,,桓臺(tái)縣多種膜產(chǎn)品處于世界領(lǐng)先水平,,如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯產(chǎn)能居國(guó)內(nèi)第一,,氯堿離子膜,、燃料電池膜兩大產(chǎn)品均屬國(guó)內(nèi)唯一、世界前列,。預(yù)計(jì)到2025年,,桓臺(tái)縣膜及相關(guān)產(chǎn)業(yè)年產(chǎn)值將達(dá)到1200億元

膜技術(shù)作為一種新興分離技術(shù)已在化工領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用,。常規(guī)的膜分離過(guò)程包括微濾,、超濾、納濾和反滲透等,,這幾種分離過(guò)程均以壓力差作為組分分離的推動(dòng)力,,但分離特性各有不同。

微濾技術(shù)

微孔膜過(guò)濾技術(shù)是以靜壓差為推動(dòng)力,,利用篩網(wǎng)狀過(guò)濾介質(zhì)膜的“篩分”作用進(jìn)行分離的膜過(guò)程,。實(shí)施微孔過(guò)濾的膜稱為微孔膜,。微孔膜是均勻的多孔薄膜,厚度在90~150μm,,過(guò)濾粒徑在0.1~10μm,,操作壓力為0.01~0.2MPa。一般微孔膜的孔密度為107孔/cm2,,微孔體積占膜總體積的70%~80%,。由于膜很薄,阻力小,,其過(guò)濾速度是常規(guī)介質(zhì)的幾十倍,。到目前為止,國(guó)內(nèi)外已商品化的微孔膜約有13類,,總計(jì)400多種,。

微濾技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域包括:

01 | 微粒和細(xì)菌的過(guò)濾

可用于水的高度凈化、食品和飲料的除菌,、藥液的過(guò)濾,、發(fā)酵工業(yè)的空氣凈化和除菌等。

02 | 氣體,、溶液和水的凈化

大氣中懸浮的塵埃,、纖維、花粉,、細(xì)菌等,,以及溶液和水中存在的微小固體顆粒和微生物都可借助微孔膜去除。

03 | 食糖與酒類的精制

微孔膜可以對(duì)食糖溶液和啤酒,、黃酒等酒類進(jìn)行過(guò)濾,,去除食糖中的雜質(zhì)、酒類中的酵母,、霉菌和其他微生物,。

04 | 藥物的除菌和除微粒

經(jīng)過(guò)微孔膜過(guò)濾后,細(xì)菌被截留,,使藥物中無(wú)細(xì)菌尸體殘留(相對(duì)于熱壓法而言),。同時(shí),微濾的常溫操作也不會(huì)引起藥物的受熱破壞和變性,。

超濾技術(shù)

超濾截留粒徑介于微濾和納濾之間,,約10~100nm。在0.05~0.5MPa的靜壓差推動(dòng)下,,超濾膜可截留各種可溶性大分子,,如多糖、蛋白質(zhì)、酶等相對(duì)分子質(zhì)量大于1000的大分子及膠體,,達(dá)到溶液凈化,、分離及濃縮的目的。

超濾技術(shù)的核心部件是超濾膜,,分離截留的原理是篩分機(jī)理,,小于孔徑的微粒隨溶劑一起透過(guò)膜的微孔,而大于孔徑的微粒則被截留,。膜上微孔的尺寸和形狀決定膜的分離效率,。超濾膜均為不對(duì)稱膜,可分為平板式,、卷式,、管式和中空纖維式等。超濾膜一般由三層結(jié)構(gòu)組成,,最上層是表面活性層,致密而光滑,,厚度為0.1~1.5μm,,其中細(xì)孔孔徑可達(dá)10nm;中間是過(guò)渡層,,厚度為1~10μm,,具有大于10nm的細(xì)孔;最下面是支撐層,,厚度為50~250μm,,具有50nm以上的孔。其中,,支撐層起支撐作用,,提高膜的機(jī)械強(qiáng)度。截留分子量是超濾膜最重要的分離參數(shù),,是指截留率達(dá)到90%時(shí)對(duì)應(yīng)高分子化合物的分子量,。

超濾技術(shù)主要用于含分子量1000~500000的微粒溶液的分離,是目前應(yīng)用最廣泛的膜分離過(guò)程之一,,在反滲透預(yù)處理,、飲用水制備、制藥,、色素提取,、電泳漆的生產(chǎn)、再生水回用等眾多領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用,。

納濾技術(shù)

納濾膜是20世紀(jì)80年代在反滲透復(fù)合膜的基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出來(lái)的,,是超低壓反滲透技術(shù)的延續(xù)和分支,早期被稱作低壓反滲透膜或松散反滲透膜。目前,,納濾技術(shù)已從反滲透技術(shù)中分離出來(lái),,成為獨(dú)立的分離技術(shù)。

納濾膜的孔徑為納米級(jí),,介于反滲透膜和超濾膜之間,,因此得名。納濾膜的表層較反滲透膜的表層要疏松得多,,但較超濾膜的表層要致密得多,。納濾膜的制膜關(guān)鍵是合理調(diào)節(jié)表層的疏松程度,形成大量具有納米級(jí)的表層孔,。納濾過(guò)程具有較小的操作壓力(0.5~1MPa),,主要用于截留粒徑在1~100nm、分子量為200~1000的物質(zhì),;對(duì)單價(jià)離子鹽的截留率低,,可以使一價(jià)鹽和小分子物質(zhì)部分透過(guò),對(duì)二價(jià)及多價(jià)離子鹽的截留率高(>90%),。

納濾技術(shù)最早應(yīng)用于海水及苦咸水淡化,。由于該技術(shù)對(duì)低價(jià)離子與高價(jià)離子的分離特性良好,因此在硬度高和有機(jī)物含量高的水處理中得到了廣泛應(yīng)用,;在氯堿行業(yè)用于脫硝,,減少鹽泥廢渣;在食品行業(yè)用于果汁生產(chǎn),,能大大節(jié)省能源,;在醫(yī)藥行業(yè)用于氨基酸生產(chǎn)、抗生素回收等,;在石化工業(yè)中用于催化劑分離回收等,。

反滲透技術(shù)

反滲透膜截留物質(zhì)的分子量一般小于350,操作壓力一般為1~8MPa,。反滲透膜一般為不對(duì)稱膜或復(fù)合膜,,孔徑小于1nm,可截留溶質(zhì)分子,。制備反滲透膜的材料主要有醋酸纖維素,、芳香族聚酰胺、聚苯并咪唑,、磺化聚苯醚,、聚芳砜、聚醚酮,、聚芳醚酮,、聚四氟乙烯等,。

反滲透技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域包括:

01 | 海水、苦咸水淡化制取生活用水,,硬水軟化制備鍋爐用水,,以及制備高純水。

近年來(lái),,反滲透技術(shù)在家用飲水機(jī)及直飲水給水系統(tǒng)中的應(yīng)用體現(xiàn)出其優(yōu)越性,。

02 | 在醫(yī)藥、食品工業(yè)中用以濃縮藥液,、果汁等,。

與常用的冷凍干燥和蒸發(fā)脫水濃縮等工藝相比,反滲透法脫水濃縮成本較低,,而且產(chǎn)品的療效,、營(yíng)養(yǎng)和風(fēng)味等均不受影響。

03 | 在染料,、食品,、造紙等工業(yè)中用于處理污水,回收利用廢液中的有用物質(zhì)等,。

反滲透(納濾屬于低壓反滲透),、超濾和微孔過(guò)濾都是以壓力差為推動(dòng)力使溶劑通過(guò)膜的分離過(guò)程,表1比較了反滲透,、超濾和微濾技術(shù)在原理,、分離物質(zhì),、操作上的不同,。

表1 反滲透、超濾,、微濾過(guò)程特性比較

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膜法水處理工藝

作為一種高效分離技術(shù),,膜分離過(guò)程因具有操作簡(jiǎn)單、分離效率高,、無(wú)相變,、能耗低等優(yōu)點(diǎn),已在水處理,、化工,、制藥、食品等許多行業(yè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,。膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)水處理技術(shù)不斷交叉滲透,,形成了一門新型的交叉學(xué)科——膜法水處理技術(shù),其應(yīng)用多集中在給水處理,、市政污水處理,、工業(yè)廢水處理、凈水、純水制備等領(lǐng)域,。

01 | 給水處理

在給水處理領(lǐng)域,,膜分離技術(shù)常與砂濾、活性炭過(guò)濾等技術(shù)結(jié)合用于受污染地下水,、河水的深度凈化,,優(yōu)質(zhì)工業(yè)水的制備等工藝過(guò)程,。圖1是受污染地下水活性炭—納濾膜凈化工藝過(guò)程流程圖,。

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圖1 地下水活性炭—納濾膜凈化工藝流程

地下水,尤其是淺層地下水中的污染物以懸浮物,、有機(jī)物,、細(xì)菌為主,,高價(jià)鹽含量往往也比較高。懸浮物可通過(guò)砂濾去除,,有機(jī)物可通過(guò)活性炭去除,,細(xì)菌、高價(jià)鹽和部分一價(jià)鹽可通過(guò)納濾過(guò)程去除,。采用膜分離技術(shù)處理受污染的地下水,、河流等淡水,可減少消耗化學(xué)藥劑,,能耗低,,運(yùn)行費(fèi)用低,得到的凈化水水質(zhì)優(yōu)良,、穩(wěn)定,。原水濁度在5~20 NTU之間,經(jīng)石英砂過(guò)濾和活性炭吸附后可降至1.0 NTU以下,。原水COD約5mg/L時(shí),,通過(guò)活性炭可脫除70%左右,后經(jīng)納濾分離后可降至0.5 mg/L以下,。原水中一般含有SO42-,、Ca2+、Mg2+及重金屬離子,,通過(guò)納濾過(guò)程可基本脫除這些離子(納濾膜對(duì)離子團(tuán)和多價(jià)離子的脫除率可達(dá)90%以上),。原水中的細(xì)菌和病毒通常可分別通過(guò)微濾和超濾過(guò)程去除,,納濾膜的孔徑范圍比超濾更小,,足以徹底截留原水中的細(xì)菌和病毒。

02 | 市政污水處理

城市生活廢水多為洗滌廢水,,處理量大,,其中的污染物主要以懸浮物,、有機(jī)物、細(xì)菌為主,,經(jīng)雙膜法處理后可作為中水用于沖廁,、綠化、鍋爐等對(duì)水質(zhì)要求不高的場(chǎng)合,。膜分離技術(shù)于2000年以后開(kāi)始較大規(guī)模應(yīng)用于城市污水的深度及再生處理,。目前許多城市都已建立了中水處理站和中水管道系統(tǒng),其來(lái)水多為城市生活污水經(jīng)膜法深度處理后的產(chǎn)水,。圖2為典型的市政污水雙膜法處理回用技術(shù)的工藝流程圖,。

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圖2 市政污水雙膜法回用技術(shù)工藝流程

原水經(jīng)沉淀處理后主要污染指標(biāo):COD為50~150 mg/L、濁度為5~50NTU,、陰離子洗滌劑(LAS)為1~5 mg/L,、總硬度為100~1000 mg/L。經(jīng)自清洗過(guò)濾器,、機(jī)械過(guò)濾器后,,出水濁度可控制在3NTU以下,滿足超濾膜的進(jìn)水水質(zhì)要求,。超濾膜對(duì)原水中COD的去除率可達(dá)30%以上,。保安過(guò)濾器出水經(jīng)高通量反滲透膜處理后,各種污染含量均可降至較低水平,,滿足我國(guó)城市雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 18920—2002)的要求,。

03 | 工業(yè)物料分離及廢水處理

工業(yè)廢水量大、水質(zhì)差,,不同廢水的成分差別大,,對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重,必須處理后才可以排放或回用,。近年來(lái),,膜分離技術(shù)已在工業(yè)廢水處理領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用,。圖3為膜技術(shù)處理工業(yè)大豆乳清廢液的工藝流程圖,。

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圖3 大豆乳清廢液膜法回用技術(shù)工藝流程

大豆乳清廢液是大豆分離蛋白的過(guò)程中產(chǎn)生的富含乳清蛋白、大豆低聚糖,、異黃酮等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的廢水,,營(yíng)養(yǎng)和經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高,直接排放會(huì)造成資源浪費(fèi)和環(huán)境污染,。采用上述工藝過(guò)程不僅可以回收廢水中有價(jià)值的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)并實(shí)現(xiàn)不同成分的分離提取,,還可回用產(chǎn)水。

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