很多藥企生產(chǎn)中都用到大量的有機(jī)溶劑,溶劑使用后質(zhì)量都會(huì)下降,,會(huì)混入一定比例的水分,、其它溶劑、產(chǎn)品其它雜質(zhì)等組分,。使用后的溶劑要么當(dāng)危廢處理,,要么選擇處理后重新套用。伴隨著環(huán)保要求的提高,,危廢處理成本也在提高,并且很多地方因危廢處理企業(yè)的處理能力不足,,藥企想花錢(qián)處理都處理不了,,只能庫(kù)存在企業(yè)內(nèi)部,給企業(yè)造成很大的庫(kù)存壓力和安全隱患,。從經(jīng)濟(jì)角度講,,溶劑經(jīng)過(guò)處理后套用是最經(jīng)濟(jì)的。從技術(shù)角度講,,很多常見(jiàn)溶劑的處理還是挺簡(jiǎn)單的,,但為什么大多數(shù)藥企的溶劑回收都做不好呢,? 在這里簡(jiǎn)單分析一下很多藥企溶劑回收做不好的原因,,大概有以下一些:
本文是技術(shù)報(bào)告,解決不了溶劑回收過(guò)程中各個(gè)企業(yè)客觀條件受限的問(wèn)題,,也解決不了企業(yè)經(jīng)濟(jì)困難問(wèn)題,,甚至連藥企人員對(duì)溶劑回收的觀念都改變不了一丁點(diǎn)。本文只能從技術(shù)角度,,試著分析一下技術(shù)問(wèn)題,。期望對(duì)有一定化工基礎(chǔ)的讀者有一點(diǎn)啟示。為縮小范圍,,本文只描述精餾這種方式的溶劑回收,。 技術(shù)是一個(gè)黑盒子,既封裝在深?yuàn)W晦澀的微積分公式中,,又封裝在豐富的實(shí)踐操作經(jīng)驗(yàn)中,。我試著把精餾或溶劑回收的黑盒子拉開(kāi)一角,讓普通的沒(méi)有接觸過(guò)精餾的人也能看懂,。為淺顯易懂,,本文不會(huì)出現(xiàn)晦澀的專業(yè)術(shù)語(yǔ)(術(shù)語(yǔ)只有“共沸”一個(gè),如果讀者共沸看不懂,,那就沒(méi)必要去估算精餾了),,下面首先說(shuō)精餾塔的設(shè)計(jì)。 設(shè)計(jì)最大的問(wèn)題前面也提到了:絕大多數(shù)藥企很精明,,管理層不愿意花幾萬(wàn)塊錢(qián)去買(mǎi)一套設(shè)計(jì)圖紙,而更愿意讓設(shè)備制造商來(lái)“免費(fèi)設(shè)計(jì)”,。如果企業(yè)沒(méi)有懂精餾的人,,很多時(shí)候都是省了小錢(qián)丟了大錢(qián)。這可能也跟國(guó)內(nèi)的大環(huán)境,,對(duì)知識(shí)和技術(shù)的尊重程度不足有關(guān),。希望幾十年后,國(guó)內(nèi)能達(dá)到尊重技術(shù)接近尊重領(lǐng)導(dǎo)的程度,,那祖國(guó)的騰飛就更快了,。 閑話休提,,設(shè)計(jì)是專業(yè)人員干的事情。對(duì)于一般的讀者(專業(yè)人士對(duì)于精餾肯定是采用直接手工或軟件模擬的方法,,不用看下面的內(nèi)容),,這里介紹一個(gè)簡(jiǎn)單的估算方法。估算的作用是:可以看一下這個(gè)溶劑精餾的價(jià)值大不大,,普通精餾的方法是否行得通,,如果行得通大概的前沸、成品和高沸大概數(shù)量多少,。 其實(shí)從嚴(yán)格的精餾計(jì)算來(lái)說(shuō),,下面的估算方法是“錯(cuò)”的(錯(cuò)的地方主要有:把“沸點(diǎn)”近似成“相對(duì)揮發(fā)度”,且認(rèn)為塔板高度無(wú)窮,,不考慮回流比塔板性能等等因素),。但這個(gè)錯(cuò)的估算方法,對(duì)于非專業(yè)人員進(jìn)行估算,,是非常簡(jiǎn)單而且易懂的,。下面以一個(gè)案例來(lái)說(shuō)明。 某企業(yè)有一個(gè)待回收溶劑,,成分如下:乙酸乙酯約90%,,乙醇約5%,水約4%,,其它未知雜質(zhì)約1%(備注:這里的各物料組成可以是根據(jù)各物料投料量預(yù)計(jì)的組成,,但最好采用實(shí)際有代表性的取樣檢測(cè)后的組分來(lái)計(jì)算,這樣更準(zhǔn)確),,要求回收后的成品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是:乙酸乙酯≥95.0%,,乙醇≤0.5%,水分≤2.0%,,其它未知單雜≤0.5%,,總雜≤1.0%。每天大概有2000L溶劑需要回收,。 首先我們要打開(kāi)一本工具書(shū),,程能林老師編著的《溶劑手冊(cè)》,,圖片如下,,最新的版本已經(jīng)是第五版了,,歡迎各位經(jīng)常接觸溶劑的朋友手邊常備一本,。 打開(kāi)工具書(shū),,首先把精餾的每個(gè)組成的沸點(diǎn)找到,,然后找到所有的共沸組成及其對(duì)應(yīng)的共沸溫度【備注:從手冊(cè)中沒(méi)找到某些溶劑的共沸組成,,并不代表其不會(huì)共沸哦,,畢竟溶劑共沸是一種非常普遍的現(xiàn)象,,但一般兩個(gè)溶劑沸點(diǎn)相差超過(guò)40℃,,可簡(jiǎn)單看做沒(méi)有共沸,。查共沸比較好用的是用軟件模擬,如Aspen或Pro II,。另外,,精餾流程模擬最好也是用這兩個(gè)軟件,諸位如果會(huì)用這兩個(gè)軟件,,就不必看本文】,。如下圖,可以查到相關(guān)的共沸組成,。 上圖是乙酸乙酯查到的,,還要查一下物料中乙醇、水的共沸情況,,把各種溶劑以及涉及到的共沸都登記下來(lái),,按照沸點(diǎn)從低到高排序,見(jiàn)下表,。
從上表分析,,本精餾需要去除的乙醇和水,,只能通過(guò)出前沸的方式去除(有的體系是先出成品,這要看物系的共沸情況,。如甲醇和水的體系,,先出的是甲醇成品)。要摘除多少體積的前沸,?可以通過(guò)簡(jiǎn)單的物料衡算完成,。假設(shè)精餾塔分離效果非常好,乙醇在2000L的混合物中大概有2000×5%=100 L,,水也一樣有大概100L,。從塔頂最先出來(lái)肯定是沸點(diǎn)最低的三元共沸物(就是三個(gè)組成的共沸物。精餾操作的時(shí)候需要保持一定的回流比從塔頂全部采出),。假設(shè)水分全部從三元共沸物中出來(lái),,那三元共沸物的體積有100/9.0%=1111 L,三元共沸物中含有多少乙醇,,可以簡(jiǎn)單計(jì)算一下=1111×8.4%=93.3 L。 上一個(gè)步驟的計(jì)算可以看出,,塔頂出1111 L的三元共沸后,,體系里面的水已經(jīng)全部除光,,乙醇去除了大部分,還有100-93.3=6.7 L,。塔頂出完三元共沸后,,按理接下來(lái)應(yīng)該出沸點(diǎn)第2低的水和乙酸乙酯的共沸,但體系中沒(méi)有水,,這個(gè)共沸組成不存在,,所以接下來(lái)出的是沸點(diǎn)第3低的乙醇和乙酸乙酯的共沸物。要去除完里面的6.7L乙醇,,還需要出6.7/30.98%=21.6 L前沸,。此時(shí)體系中可看做只剩下乙酸乙酯,下一個(gè)從塔頂蒸出來(lái)的肯定是乙酸乙酯,。上表中沸點(diǎn)5/6/7的組分不存在,。 整體而言,這個(gè)體系大概需要出1111+21.6≈1140 L的前沸,。塔釜的高沸一般情況下需摘除一兩百升(高沸摘除體積主要跟精餾塔的死體積,、待精餾物料的干凈程度有關(guān)系),高沸估計(jì)去除160 L,,那計(jì)算出最終合格的乙酸乙酯大概在700 L左右,。如果真實(shí)的上塔回收,實(shí)際合格乙酸乙酯會(huì)多一點(diǎn),,畢竟成品質(zhì)量指標(biāo)中允許含不高于0.5%的乙醇和2%的水,。 以上是簡(jiǎn)單的精餾估算,根據(jù)估算,,可以預(yù)測(cè)精餾的情況,,當(dāng)然最終的精餾情況和預(yù)計(jì)的肯定有差別,這個(gè)計(jì)算要通過(guò)實(shí)際的精餾操作來(lái)修正,。通過(guò)計(jì)算過(guò)程,,大家可以得出以下特點(diǎn):
有基礎(chǔ)的朋友可能會(huì)想到,這個(gè)案例在精餾塔加裝一個(gè)分水器,,讓乙酸乙酯和水分層,,上層的乙酸乙酯回流進(jìn)入塔內(nèi),下層的水分通過(guò)分水器去除,。通過(guò)分水來(lái)減少前沸的量,。這種考慮思路是非常好的。在某些和水溶解度比較小的溶劑(如環(huán)己烷,、異丙醇,、苯、甲苯,、乙酸乙酯,、甲基叔丁基醚等等)脫水,加裝分水器可以大大提高精餾效率,。但這個(gè)體系三元共沸的存在,,會(huì)導(dǎo)致分層的界限很不明顯,分層困難,。 精餾試產(chǎn)就像做工藝優(yōu)化一樣,,沒(méi)有一定量的產(chǎn)品和批次,是不能培養(yǎng)出合格的調(diào)試能手的,。企業(yè)要通過(guò)精餾來(lái)改進(jìn)本企業(yè)的溶劑回收現(xiàn)狀,,就要有允許在前進(jìn)過(guò)程中走彎路的度量,淺嘗輒止是沒(méi)有任何意義的,。 |
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