提及二氧化碳(CO2),,一般人們認(rèn)為它如同廢柴,不僅沒多大用處,,還是破壞氣候、導(dǎo)致全球變暖的罪魁禍?zhǔn)字?。迄今科研人員想了很多辦法對付它,,將其囚禁(固化封存)、打進(jìn)水牢(鉆入海底)等,。然而,,在中國科學(xué)院過程工程研究所研究員張香平眼里,CO2可是上好的原材料,,價廉,、易得。十幾年來,,她所在的離子液體團(tuán)隊(duì),,在張鎖江院士的帶領(lǐng)下,一直琢磨如何高效轉(zhuǎn)化利用CO2,,讓其變廢為寶,。 對付固執(zhí)家伙,派活躍分子當(dāng)“說客” CO2利用是全球重大戰(zhàn)略問題。歐盟2016年6月啟動計劃將CO2利用作為重大研究方向,;日本制定了CO2利用規(guī)劃路線圖,;我國國家發(fā)改委、能源局在《行動計劃》中將其列為重點(diǎn)攻關(guān)任務(wù),。但是,,由于CO2分子存在不易活化、反應(yīng)路徑復(fù)雜,、產(chǎn)品選擇性低等問題,,其活化轉(zhuǎn)化已成為國際公認(rèn)的科學(xué)難題之一。 “CO2是空氣中常見的化合物,,將其轉(zhuǎn)化利用并非易事,。我們知道,CO2分子是由兩個氧原子與一個碳原子通過穩(wěn)固的雙鍵連接而成,,要想一下子‘敲’開它們之間緊密鏈接的碳氧雙鍵,,將其還原成氧和碳,是相當(dāng)費(fèi)勁的,?!睆埾闫皆诮邮芸萍既請笥浾卟稍L時說。 張香平進(jìn)一步解釋道,,CO2直接進(jìn)行斷鍵活化,,需要在高溫、高壓下才能進(jìn)行,,但如果能找到其他的活躍分子去當(dāng)“說客”,,比如環(huán)氧化合物,則可以誘導(dǎo)CO2的活化,,使其轉(zhuǎn)化更加容易,。除此之外,還需要增加一個“媒介”,,即合適的催化劑,,促使CO2高效轉(zhuǎn)化。 十年來,,經(jīng)過不知多少次的實(shí)驗(yàn)摸索,,研究團(tuán)隊(duì)逐漸找到不辱使命的得力“干將”——多活性位點(diǎn)協(xié)同作用的離子液體催化劑,其不僅可活化CO2雙鍵,,還可讓與之反應(yīng)的環(huán)氧乙烷(EO)變得活躍而更加容易開環(huán),,這樣CO2和EO在一起,即可發(fā)生反應(yīng)合成重要的化工原料碳酸乙烯酯等,。 張香平指出,,進(jìn)一步通過化學(xué)鍵鏈負(fù)載,團(tuán)隊(duì)成功地制備出了固載化離子液體催化劑,避免了采用均相催化劑易于流失失活,、催化劑回收困難和能耗高,、影響產(chǎn)品質(zhì)量等難題。 妙招迭出,,為高效利用提升價值 既已開發(fā)出高效催化劑,,還需要與之匹配的反應(yīng)器,提供適宜發(fā)生反應(yīng)的場所,。 張香平介紹說:“遵從反應(yīng)—流動—傳遞耦合規(guī)律,,團(tuán)隊(duì)優(yōu)化了反應(yīng)器內(nèi)構(gòu)件,實(shí)現(xiàn)流場/溫度場均勻分布,,創(chuàng)新開發(fā)出萬噸級固載離子液體氣液固三相列管式反應(yīng)器,,而反應(yīng)期間快速釋放的熱量能盡快從體系排出,使反應(yīng)器不超溫,,實(shí)現(xiàn)安全操作,。” 在此基礎(chǔ)上,,研究團(tuán)隊(duì)采取醇解反應(yīng)—變壓共沸精餾耦合過程強(qiáng)化技術(shù),,實(shí)現(xiàn)全系統(tǒng)熱網(wǎng)絡(luò)優(yōu)化集成,大幅降低能耗,、顯著提高經(jīng)濟(jì)性,、減少了設(shè)備投資。 “在工藝上,,還需要設(shè)計一個全流程將整個反應(yīng)和分離過程串起來,,才能從原料得到最終的合格產(chǎn)品?!睆埾闫礁嬖V記者,,“我們對整個過程進(jìn)行物質(zhì)和能量的優(yōu)化集成,在能耗,、效率、經(jīng)濟(jì)性,、產(chǎn)品質(zhì)量等方面都得以大大提升,,滿足企業(yè)和市場的需求?!?/p> 據(jù)介紹,,在國家重點(diǎn)研發(fā)計劃“煤炭清潔高效利用和新型節(jié)能技術(shù)”重點(diǎn)專項(xiàng)支持下,自2018年5月以來,,由中科院過程工程研究所牽頭的“CO2高效合成重要化學(xué)品新技術(shù)”項(xiàng)目,,在CO2羰基化反應(yīng)中設(shè)計合成了具有多活性位點(diǎn)的功能離子液體催化劑,實(shí)現(xiàn)溫和條件下CO2的高效轉(zhuǎn)化,同時,,制備了滿足工業(yè)需求的羰基化催化劑,,建設(shè)了連續(xù)反應(yīng)裝置;針對碳酸乙烯酯醇解反應(yīng),,開發(fā)高活性,、低成本催化劑,建成10噸/年的醇解連續(xù)裝置,,建立了萬噸級工業(yè)試驗(yàn)裝置,。 開辟新路徑,合成多元重要化學(xué)品 CO2捕集,、利用與封存(CCUS)技術(shù),,是我國煤炭實(shí)現(xiàn)低碳排放的主要途徑之一,而對收集到的CO2進(jìn)行高值化利用,,不僅可減少碳排放,、緩解溫室效應(yīng),還能產(chǎn)生顯著的社會經(jīng)濟(jì)價值,。 經(jīng)過多年不懈地努力,,通過催化劑原始創(chuàng)新、反應(yīng)器結(jié)構(gòu)優(yōu)化及系統(tǒng)的集成創(chuàng)新,,中科院過程工程所離子液體團(tuán)隊(duì)開發(fā)出以CO2與高能物質(zhì)環(huán)氧乙烷為原料合成碳酸乙烯酯,,再分別經(jīng)醇解生產(chǎn)碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)乙二醇高值化利用的新路線,形成了CO2溫和轉(zhuǎn)化的全原子利用新技術(shù),。 猶如點(diǎn)石成金,,由CO2生發(fā)的產(chǎn)品可謂個個是高值化的“寶貝”,具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域和可觀的市場前景,,迎刃之前利用后存在經(jīng)濟(jì)效益差等難題,。 張香平介紹說,在多元化的產(chǎn)品中,,碳酸二甲酯主要用于合成重要有機(jī)化工的中間體,,被譽(yù)為21世紀(jì)綠色化學(xué)的“新基石”,可廣泛用于羰基化,、甲基化,、甲氧基化和羰基甲基化、聚碳等有機(jī)合成反應(yīng),,近年來,,隨著動力鋰電池和聚碳等相關(guān)行業(yè)的快速發(fā)展,對碳酸二甲酯的需求持續(xù)快速增長,,我國預(yù)計2020年需求量400萬噸,,2030年超千萬噸,;乙二醇是合成聚酯纖維和樹脂的原料,我國年需求量大于1400萬噸,,而對外依存度大于60%,。 業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為,與CO2直接轉(zhuǎn)化合成化學(xué)品的反應(yīng)路線相比,,這項(xiàng)技術(shù)具有反應(yīng)條件溫和,、原子經(jīng)濟(jì)性好、產(chǎn)業(yè)化前景廣闊等顯著優(yōu)勢,。項(xiàng)目的實(shí)施,,有利于我國搶占CO2利用技術(shù)的國際制高點(diǎn),解決和突破我國煤炭清潔高效利用的瓶頸問題,,為CO2的高值化利用開拓出新路徑,,具有重要的戰(zhàn)略意義。 |
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