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納米二氧化硅的制備方法

 奔跑在成長(zhǎng)路上 2018-07-30

目前納米SiO2的制備方法分為物理法和化學(xué)法兩種。


物理方法 


物理法一般指機(jī)械粉碎法,機(jī)械粉碎法是二氧化硅的一種物理制備方法,。它的原理是通過(guò)超細(xì)粉碎機(jī)械產(chǎn)生的沖擊,、剪切、摩擦等力的綜合作用對(duì)大顆粒二氧化硅進(jìn)行超細(xì)粉碎,,然后利用高效分級(jí)分離不同粒徑的顆粒,,。物理方法的生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,、生產(chǎn)量大、生產(chǎn)過(guò)程易于控制, 但對(duì)原料要求較高, 且隨著粒度減小, 顆粒因表面能增大而團(tuán)聚, 難以進(jìn)一步縮小粉體顆粒粒徑,。


為了解決這一矛盾, 可以融合功率超聲和攪拌粉碎, 利用研磨介質(zhì)互相碰撞產(chǎn)生的擠壓,、剪切等作用力, 以及超聲空化作用產(chǎn)生的高能沖擊波和微射流的共同作用, 使一定濃度的原料在粉碎筒中被同步粉碎與分散。


化學(xué)方法


與物理法相比較,?;瘜W(xué)法可制得純凈且粒徑分布均勻的超細(xì)SiO2顆粒。 


溶膠凝膠法 

溶膠-凝膠工藝是60年代發(fā)展起來(lái)的一種材料制備方法,。它的基本過(guò)程是將硅酸酯與無(wú)水乙醇按一定的摩爾比混合,攪拌成均勻的混合溶液,,在攪拌狀態(tài)下緩慢加入適量去離子水,,調(diào)節(jié)溶液的pH值,再加入合適的表面活性劑,,將所得溶液攪拌后在室溫下陳化制得凝膠,凝膠在馬弗爐中干燥得到所需納米二氧化硅粉體,。溶膠-凝膠法原料昂貴, 制備時(shí)間長(zhǎng),。


水解沉淀法 


水解-沉淀法是建立在溶膠-凝膠法的基礎(chǔ)上形成的一種方法,其與溶膠-凝膠法不同之處是通過(guò)酸或堿調(diào)節(jié)溶液的pH值使其發(fā)生水解后直接沉淀,。


在醇介質(zhì)中以氨催化水解正硅酸甲酯生成縮聚產(chǎn)物納米二氧化硅,,經(jīng)六甲基二硅氮烷原位改性制備了疏水納米二氧化硅。當(dāng)水溫20℃,,水,、六甲基二硅氮烷、氨水和正硅酸甲酯的摩爾比為3.55:0.65:0.36:1,,表面活性劑與絮凝劑適量,,攪拌反應(yīng)時(shí)間為2h,陳化時(shí)間為4h時(shí),,其比表面積大,、平均粒徑小、粒徑分布窄,。

 

氣相法


激光激活化學(xué)氣相沉積(LICVD)是制備納米SiO2的有效方法之一,。該方法比較容易制備出晶態(tài)和非晶態(tài)納米粒子,具有清潔,、無(wú)壁效應(yīng),、粒度分布均勻,,無(wú)黏結(jié)、產(chǎn)量高,、可連續(xù)生產(chǎn)及應(yīng)用廣泛等優(yōu)點(diǎn),。為了獲得高純超細(xì)SiO2粉末,工藝中利用SiCl4氣相原料反應(yīng)物激活后發(fā)生反應(yīng),,基本化學(xué)反應(yīng)方程式為:

SiCl4﹢O2   → SiO2﹢Cl2 ↑

為充分利用SiCl4 ,,O2 與SiCl4一般混合比至少為4:1,在溫度為1120~1200℃,,氧氣流量為0.5~1.0 L/min,,激光功率為300~350W時(shí),15min便可生成SiO2納米粉末,。

氣相法原料昂貴,設(shè)備要求高, 生產(chǎn)流程長(zhǎng), 能耗大,。

 

微乳液法 


微乳液是指由油、水,、乳化劑與助表面活性劑(如醇)等4個(gè)組分以適當(dāng)比例混合自發(fā)形成的透明或半透明多相各相同性熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng), 具有粒子細(xì)小,、大小均一,、粒徑分布窄,、穩(wěn)定性高及其微異相本質(zhì)可被用于在分子水平上控制合成粒子的性質(zhì),可達(dá)到合成粒度均勻性好的納米粒子的目的, 已成功用于合成諸如金屬納米粒子、金屬鹵化物,、碳酸鹽,、氧化物等納米粒子及有機(jī)聚合物納米粒子材料。


以Triton X-100/正辛醇/環(huán)己烷/水(或氨水)形成微乳液, 以正硅酸乙酯為原料, 經(jīng)水解反應(yīng)制備得到SiO2納米粒子,。


微乳法制備納米粒子粒徑調(diào)控方便,所得粒子分散性好,故微乳法在制備超細(xì)微粒方面有著廣闊的前景,。但微乳液法成本高、有機(jī)物難以去除,,易對(duì)環(huán)境造成污染,。

 

超重力法


超重力法是指在超重力反應(yīng)器中制備納米粒子的一種方法。將一定濃度的水玻璃溶液靜置過(guò)濾后置于超重力反應(yīng)器中, 升溫至反應(yīng)溫度, 加人絮凝劑和表面活性劑, 開(kāi)啟旋轉(zhuǎn)填充床和液料循環(huán)泵不斷攪拌和循環(huán)回流, 溫度穩(wěn)定后, 通入CO2氣體進(jìn)行反應(yīng),同時(shí)定時(shí)取樣測(cè)定物料的pH值, 當(dāng)pH值穩(wěn)定后停止進(jìn)氣,。加酸調(diào)節(jié)料液的pH值, 并保溫陳化, 最后經(jīng)過(guò)洗滌,、抽濾、干燥,、研磨,、過(guò)篩等操作, 制得粒度為30nm的二氧化硅粉體。用超重力法制備的納米二氧化硅粒子大小均勻,,平均粒徑小于30nm,。在超重力環(huán)境中, 傳質(zhì)過(guò)程和微觀混合過(guò)程得到了極大的強(qiáng)化,大大縮短了反應(yīng)時(shí)間,。


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