鋰電池漿料是一個(gè)復(fù)雜的多相混合非牛頓型流體,。負(fù)極漿料由活物質(zhì)(石墨)、導(dǎo)電劑(炭黑,、CNT,、VGCF等)、粘結(jié)劑,、增稠劑及溶劑去離子水等多相物質(zhì)混合制成,。 正極漿料由活物質(zhì),、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑及溶劑組成,?;钗镔|(zhì)、導(dǎo)電劑,、溶劑對(duì)金屬電極沒有粘附性,,故無法做成極片用于制備鋰電池。粘結(jié)劑是漿料中重要的組分,,粘結(jié)劑將各種顆粒粘接在一起,,形成了具有粘附性的漿料,將其與金屬箔緊密粘接在一起,。粘結(jié)劑一般用量僅有1%左右,,但是在鋰電池中卻占有5%的作用,可謂是“小塊頭有大智慧”,。 從極片加工角度對(duì)粘結(jié)劑的性能要求主要有以下幾點(diǎn): 1.能夠長時(shí)間維持漿料粘度保持不變,。不會(huì)因?yàn)闈{料放置導(dǎo)致其沉降,失效,。 2.可溶解形成高濃度溶液,,所需的汽化熱較低。 3.碾壓時(shí)容易成型且不會(huì)反彈,。 4.具有柔性,,在電極破裂時(shí)不會(huì)形成碎片。 粘結(jié)劑不僅關(guān)乎鋰電池的制造工藝,,而且對(duì)鋰電池的電化學(xué)性能有著重要的影響,,需要粘結(jié)劑具有這樣的特點(diǎn): 1.能夠很好的保持活物質(zhì)的狀態(tài)。 2.與金屬箔具有良好的粘結(jié)性,,不會(huì)因?yàn)殡娊庖汉统浞烹娛褂枚鴦冸x金屬箔,。 3.在較寬的電壓范圍內(nèi)有良好的電化學(xué)穩(wěn)定性。 4.具有較高的熔點(diǎn)和較低的溶脹率,。即使在高溫下,,粘結(jié)劑與活物質(zhì)的組合結(jié)構(gòu)也需要保持穩(wěn)定。粘結(jié)劑通常會(huì)有溶脹現(xiàn)象,,溶脹超出一定程度就會(huì)影響活性物質(zhì)和集流體間的導(dǎo)電性,,就會(huì)造成電池容量衰減,所以需要控制其溶脹率,。 5.具有良好的離子傳輸性和電子導(dǎo)電性,。 粘結(jié)劑可以分為水系粘結(jié)劑和油系粘結(jié)劑,常用的油系粘結(jié)劑有PVDF均聚物和共聚物,,其主要以NMP(氮甲基吡咯烷酮),、DMF(氮二甲基酰胺)等作為其溶劑,。在磷酸鐵鋰、NCM三元材料為正極材料的電池體系中,,一般選用PVDF作為正極粘結(jié)劑,。 PVDF有粉狀顆粒和膠狀物質(zhì),粉狀呈白色顆粒,,膠狀PVDF為淡黃色透明膠體,,粘度約為5000~8000。無論P(yáng)VDF的粉末直接用于攪拌漿料還是先做成膠體再投入制漿工藝都已成熟,,兩者的區(qū)別是在固含量和投料比一致的情況下,,工藝略有不同,漿料最終粘度也不相同,。 水系粘結(jié)劑主要有SBR(丁苯乳液),、CMC(羥甲基纖維素)、PTFE(聚四氟乙烯乳液),、PAA(聚丙烯酸酯)等,。最初,,負(fù)極攪拌使用的粘結(jié)劑也是PVDF等油系粘結(jié)劑,,但是因?yàn)榭紤]到電池內(nèi)極化嚴(yán)重,且水系更環(huán)保且能代替其粘結(jié)作用,,故發(fā)展到現(xiàn)在負(fù)極選用水系粘結(jié)劑已經(jīng)成為其主流方向,。 常見于負(fù)極石墨體系選用SBR和CMC作為負(fù)極粘結(jié)劑,SBR和CMC均具有粘結(jié)的作用,,但是實(shí)際上SBR稱為粘結(jié)劑而CMC稱為增稠劑(穩(wěn)定漿料),。選用SBR和CMC兩者協(xié)同作為粘結(jié)劑的理由如下: 1.SBR粘結(jié)性更強(qiáng),但是其在長時(shí)間的攪拌下容易破乳,,從而結(jié)構(gòu)破壞,,降低其粘結(jié)性,一般情況下SBR選擇在攪拌后期加入,。同時(shí)SBR分散效果并沒有CMC好,,過多的SBR會(huì)產(chǎn)生較大溶脹,所以也不能完全用SBR作為粘結(jié)劑,。 2.CMC對(duì)于負(fù)極石墨的分散能夠起到很好的作用,。CMC在水溶液中會(huì)分解出鈉離子和陰離子,隨著CMC量增加,,其分解產(chǎn)物將附著在石墨顆粒表面,,石墨顆粒之間由于靜電作用力而相互排斥,達(dá)到很好分散效果,。 但是CMC也有比較致命的缺點(diǎn),,CMC是呈脆性的,,如果全部選用CMC作為粘結(jié)劑,極片在壓片,、分切過程中石墨負(fù)極出現(xiàn)坍塌會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重的掉粉情況,。 目前還沒有一種完美的粘結(jié)劑,能夠符合上述要求的所有特征,。只能在此基礎(chǔ)上,,盡量挑選符合物理加工及電化學(xué)要求的粘結(jié)劑。隨著鋰電技術(shù)的發(fā)展,,考慮到成本及環(huán)保問題,,鋰電池逐漸向水系粘結(jié)劑轉(zhuǎn)移,最新鋰電池技術(shù)還出現(xiàn)了不需要粘結(jié)劑的情況,。 |
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