久久国产成人av_抖音国产毛片_a片网站免费观看_A片无码播放手机在线观看,色五月在线观看,亚洲精品m在线观看,女人自慰的免费网址,悠悠在线观看精品视频,一级日本片免费的,亚洲精品久,国产精品成人久久久久久久

分享

可分散油懸浮劑的開(kāi)發(fā)應(yīng)用與進(jìn)展

 海底叢林 2017-07-26

      油懸浮劑是一種在油類(lèi)介質(zhì)中不溶的固體農(nóng)藥活性成分分散在非水介質(zhì)(即油類(lèi))中,,依靠表面活性劑形成高分散穩(wěn)定的懸浮液體制劑。油懸浮劑根據(jù)使用方式不同分為在水中分散使用和在油基介質(zhì)中分散使用,。我們稱(chēng)有效成分穩(wěn)定懸浮于與水不相溶液體的液狀制劑,,以水稀釋調(diào)配后使用的油懸浮劑稱(chēng)為可分散油懸浮劑(oil dispersion,oil-based suspension concentrate),,簡(jiǎn)寫(xiě)為OD,;有效成分穩(wěn)定懸浮于或部分溶解于與水不相溶液體的液狀制劑,以有機(jī)溶劑或油稀釋調(diào)配后使用的稱(chēng)為油懸浮劑(oil miscible flowable concentrate,,oil flowable concentrate,,oil miscible suspension),簡(jiǎn)寫(xiě)為OF,。
      目前實(shí)驗(yàn)研究開(kāi)發(fā)和實(shí)際使用過(guò)程中大多數(shù)為OD,,所以在本報(bào)告中主要介紹可分散油懸浮劑(OD)。
1  概述
      可分散油懸浮劑是以非水體系(油基)為分散介質(zhì)的高分散穩(wěn)定懸浮體系,??煞稚⒂蛻腋┦侵赣靡活?lèi)經(jīng)過(guò)試驗(yàn)可作為增效助劑且不污染作物的油類(lèi)作為稀釋載體的一種劑型,油類(lèi)包括植物油(及其衍生物)或礦物油等,。作為分散和稀釋載體,,要求油類(lèi)本身具有良好的黏著性和展著性,容易黏附于蠟質(zhì)或光滑的葉面,,所以可分散油懸浮劑在使用時(shí)具有良好的黏著性和展著性,、抗雨水沖刷能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。
      可分散油懸浮劑的研制始于20世紀(jì)70年代后期,,到80年代得到了迅速發(fā)展,,其原因有以下幾點(diǎn):
      第一,對(duì)某些農(nóng)藥活性成分(二硫代氨基甲酸酯和鹽類(lèi),,如代森錳鋅,、代森聯(lián)等)制成水懸浮劑(SC)時(shí),都具有相對(duì)較高的不穩(wěn)定性(這是由于C-S和S-S鍵以及二硫代氨基甲酸酯功能的低穩(wěn)定性引起的),,從而影響懸浮體系的不穩(wěn)定,,容易出現(xiàn)分解、膏化等現(xiàn)象,。如果選擇把這類(lèi)原藥加工成可分散油懸浮劑時(shí),,即可解決劑型的穩(wěn)定性問(wèn)題。
      第二,,某些油類(lèi)對(duì)親油性強(qiáng)的農(nóng)藥(如煙嘧磺隆除草劑)可起到增效作用,。煙嘧磺隆可以加工成10%~80%含量的可濕性粉劑,,但使用時(shí)藥效發(fā)揮不佳,一般需加甲酯化植物油等油類(lèi)增效助劑,,以提高藥效,。該原藥的活性成分對(duì)水非常敏感,在水中不穩(wěn)定,,但在油基質(zhì)中穩(wěn)定,,所以煙嘧磺隆現(xiàn)在直接加工成40克/升煙嘧磺隆可分散油懸浮劑,則更有助于提高藥效與產(chǎn)品的化學(xué)穩(wěn)定性,。
      第三,,有些不溶于油類(lèi)的固體農(nóng)藥活性成分,如內(nèi)吸性殺菌劑多菌靈,、苯菌靈,、甲基硫菌靈等很難通過(guò)作物表皮滲透進(jìn)入作物內(nèi)部組織,因而難以發(fā)揮它們固有的內(nèi)吸作用,。制成的可分散油懸浮劑,,可提高農(nóng)藥活性成分的滲透性和內(nèi)吸性,有利于藥效發(fā)揮,。
      第四,,當(dāng)兩種有效成分,一種是在水和油相均不溶解的固體原粉,,另一種是液體原油,需要將它們制成復(fù)配制劑時(shí),,如制成懸乳劑時(shí),,其中一種或兩種有效成分易水解而分解損失嚴(yán)重,則很難選擇出適宜的,、廉價(jià)的穩(wěn)定劑,,而制成可分散油懸浮劑則可解決這一難題。今后隨著混合制劑發(fā)展的需要,,這類(lèi)可分散油懸浮劑將會(huì)得到發(fā)展,。
2  可分散油懸浮劑助劑選擇特點(diǎn)
      OD藥液容易滲透到靶標(biāo),藥效高,,無(wú)不良?xì)馕?;以植物油代替乳油中的芳烴溶劑,環(huán)保,、貯運(yùn)安全,。
      (1)因?yàn)槭褂脮r(shí)OD對(duì)水稀釋使油基乳化為粒度合適的乳化液,所以以油為介質(zhì)的OD需要更多的表面活性劑,;
      (2)制作0D的要點(diǎn)是立體空間膠體結(jié)構(gòu)的形成,,制作油基懸浮體系比制作水基懸浮體系更難,;
      (3)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)證明有機(jī)的膨潤(rùn)土族、氣相白炭黑等是有效的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑,,如果原藥性質(zhì)不穩(wěn)定,,添加少量穩(wěn)定劑可以起到很好的作用;
      (4)油基的來(lái)源:油基可以是礦物油,、植物油(例如大豆油,、菜籽油)或植物油酯化物(菜籽油甲基酯、棕櫚甲酯油)等,。
3  可借鑒的理論知識(shí)
      可分散油懸浮劑是固/液懸浮體系,,和懸浮劑(SC)、懸乳劑(SE)同樣具有不穩(wěn)定性,。從理論而言,,可分散油懸浮劑物理不穩(wěn)定性在理論上至少涉及以下4個(gè)方面:(1)粒子間因存在相互作用而引起的絮凝和聚集現(xiàn)象;(2)奧氏熟化(Ostwald ripening),,即粒子在制劑中出現(xiàn)的晶體長(zhǎng)大現(xiàn)象,;(3)因重力作用導(dǎo)致的分層和粒子沉積現(xiàn)象;(4)分散介質(zhì)的油基對(duì)固體原藥的微量溶解現(xiàn)象或者是在乳化劑增溶作用的情況下,,從而產(chǎn)生固體顆粒表面的重結(jié)晶現(xiàn)象,。
      在油基體系中,無(wú)明顯電離的環(huán)境中,,傳統(tǒng)的離子分散劑,,尤其陰離子分散劑都不太起作用,但是還是有少部分的分散劑用于油固界面的分散,,以使得體系能夠更加穩(wěn)定,。油基體系的分散理論的研究尚不夠深入,可分散油懸浮劑的理論到現(xiàn)在還沒(méi)有一個(gè)比較清晰的共識(shí),。需要通過(guò)物理化學(xué),、表面化學(xué)等相關(guān)學(xué)科知識(shí)去不斷補(bǔ)充和完善。
4  登記情況
      可分散油懸浮劑(OD)是一種相對(duì)較新的農(nóng)藥劑型,,其具有安全性好,,并兼具有傳統(tǒng)劑型的優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是綜合性能較全面和完善的一種農(nóng)藥劑型,,已經(jīng)成為農(nóng)藥劑型發(fā)展的一個(gè)重要方向,。
      根據(jù)中國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)檢索查詢結(jié)果,截止到2013年12月31日止,,可分散油懸浮劑(OD)在我國(guó)農(nóng)業(yè)部取得合法登記的,,且在有效期內(nèi)的登記證號(hào)203個(gè)(其中正式登記164個(gè),臨時(shí)登記39個(gè)),,油懸浮劑(OF)在我國(guó)農(nóng)業(yè)部取得合法登記的,,且在有效期內(nèi)的登記證號(hào)79個(gè)(其中正式登記61個(gè),,臨時(shí)登記18個(gè)),兩類(lèi)登記總數(shù)為282個(gè)(需要說(shuō)明的是:其實(shí)從實(shí)際開(kāi)發(fā)和應(yīng)用來(lái)考慮,,這兩類(lèi)都屬于可分散油懸浮劑),,占到整個(gè)制劑產(chǎn)品登記的1.3%。由于歷史的,、成本等原因,,乳油和可濕性粉劑仍然是目前農(nóng)藥制劑的主體,二者占登記制劑產(chǎn)品數(shù)2/3左右,,這主要是較老的農(nóng)藥品種登記同一規(guī)格的乳油和可濕性粉劑等產(chǎn)品較多,。
      規(guī)范可分散油懸浮劑的稱(chēng)呼也是當(dāng)務(wù)之急,已取得登記的劑型OD和OF名稱(chēng)混亂,,但仔細(xì)核對(duì),,其實(shí)基本都是真正意義上的OD。登記的規(guī)范有待于提升,。
      雖然取得有效登記的可分散油懸浮劑和油懸浮劑占登記制劑比例仍然偏低,,但是自從2009年以來(lái),連續(xù)幾年這兩類(lèi)劑型所占比例均有較大突破,;按照農(nóng)藥登記管理政策,,一般而言臨時(shí)登記的產(chǎn)品多為較新的品種或制劑產(chǎn)品,因此以近年來(lái)獲得臨時(shí)登記的產(chǎn)品和數(shù)量來(lái)評(píng)價(jià)可分散油懸浮劑產(chǎn)品的發(fā)展情況,,就顯得更有意義,。
      但是值得注意的是,國(guó)內(nèi)產(chǎn)品主要以除草劑為主,,尤其以煙嘧磺隆為主要活性成分的品種居多,,產(chǎn)品同質(zhì)化嚴(yán)重,除了幾個(gè)生物農(nóng)藥外,,殺菌劑,、殺蟲(chóng)劑產(chǎn)品很少,??紤]主要原因:(1)成本,以油類(lèi)物質(zhì)為載體的制劑成本相對(duì)較高,;(2)藥效的對(duì)比不夠完善,;(3)技術(shù)層面,開(kāi)發(fā)OD相對(duì)于SC等水基化制劑難度較高,,可選擇的助劑,、原料空間有限;(4)活性成分的適應(yīng)性實(shí)驗(yàn)不夠完善,;(5)市場(chǎng)開(kāi)發(fā)和推廣力度不夠等,。
      國(guó)外公司OD登記情況:登記數(shù)量較少,,低含量為主,除草劑較多,,殺蟲(chóng)殺菌也有登記,。相對(duì)而言,在整個(gè)制劑登記中所占比例較小,,分析原因:(1)劑型登記科學(xué),。只有理化性質(zhì)必須選擇或者應(yīng)用效果好的才選擇OD;(2)國(guó)外的增效助劑,、桶混助劑的使用較為廣泛和認(rèn)可,,技術(shù)公開(kāi)化和普及化;(3)國(guó)外允許登記乳油,,其乳油已經(jīng)升級(jí)綠色化,,使用了環(huán)保類(lèi)型的溶劑。綜合以上這些因素,,造成了OD占整個(gè)登記份額并不大,。

      5 配方組成、組分作用與加工工藝
      5.1 可分散油懸浮劑的配方組成
      可分散油懸浮劑一般用水稀釋后供噴霧用,。制劑的配方中除了有效成分外,,還必須有適宜的表面活性劑(乳化劑、分散劑等),、穩(wěn)定劑,、黏度調(diào)節(jié)劑、油基介質(zhì)等,。
      典型配方組成,,見(jiàn)表1。

      表1 可分散油懸浮劑基本配方組成

組 成

質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)

原藥

1~50

表面活性劑

10~20

黏度調(diào)節(jié)劑(增稠劑)

0~10

穩(wěn)定劑

0~5

油基

補(bǔ)足到100

      表面活性劑:目前這類(lèi)助劑(乳化,、分散)一般都以混合物的形式作為商品,,一般使用添加量為10%~20%。
      選用分散乳化劑制備可分散油懸浮劑應(yīng)遵循以下原則:
      (1)選用和被分散乳化物結(jié)構(gòu)相似的分散乳化劑,;當(dāng)表面活性劑的HLB值與被分散乳化物(原藥,、介質(zhì)等)的HLB值相等時(shí),分散乳化效果最好,;
      (2)復(fù)合分散乳化劑一般由非離子或者陰非離子表面活性劑復(fù)配組成,;
      (3)分散乳化劑中含有非離子型表面活性劑有助于獲得穩(wěn)定的乳液;
      (4)適用以油為介質(zhì)的OD,,由于要使油基乳化,,所以O(shè)D需要更多的表面活性劑。
      日本竹本油脂、Clariant,、OMNICHEM(上海特斯克),、Rhodia、德固賽EVONIK,、Huntsman,、Akzo Nobel、星飛化工(上海)有限公司,、北京廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司,、江蘇擎宇化工科技有限公司、南京太化化工有限公司,、南京揚(yáng)子鴻利源化學(xué)品有限責(zé)任公司,、江蘇凱元科技有限公司等國(guó)內(nèi)外助劑供應(yīng)商都有專(zhuān)用的OD助劑,主要針對(duì)植物油,、酯化植物油開(kāi)發(fā)了較多助劑,,也有應(yīng)用于礦物油等體系的專(zhuān)用助劑??晒┐蠹覅⒖?。
      結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑:也稱(chēng)為黏度調(diào)節(jié)劑、增稠劑,,最重要的一點(diǎn)就是盡可能地減緩已分散粒子的沉降速度,,根據(jù)Stockes公式,介質(zhì)黏度的增加可以降低粒子的沉降速度,。能增加液體黏度的物質(zhì)稱(chēng)之為增稠劑或黏度調(diào)節(jié)劑,,它的重要作用是保持有效成分呈穩(wěn)定的懸浮狀態(tài),防止貯存期間產(chǎn)生沉淀,、結(jié)塊,。油懸浮劑中所用的增稠劑和懸浮劑中所用的增稠劑類(lèi)似但又有所不同,主要有分散性硅膠,、功能性二氧化硅(如氣相白炭黑),、黏土礦物(如有機(jī)膨潤(rùn)土、凹凸棒土等)以及某些高分子化合物(如氫化蓖麻油,、黃原膠)等,。結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑的用量一般是0~5%。
      與SC水體系中增稠的選擇不同,,介質(zhì)的改變對(duì)常規(guī)的思路是個(gè)挑戰(zhàn),。下面介紹幾種增稠劑,,也稱(chēng)為防沉劑,,或許能夠?yàn)榇蠹姨峁┮环N思路,拓寬視野。有機(jī)膨潤(rùn)土,、氣相二氧化硅,、蓖麻油衍生物、聚烯烴蠟(微粒),、改性氫化蓖麻油,、改性聚脲的N-甲基吡咯烷酮溶液、聚酰胺蠟系列是涂料行業(yè)應(yīng)用較為廣泛的增稠防沉劑,。有機(jī)膨潤(rùn)土:是以天然蒙脫石主要是水輝石為原料,,與鎓鹽(如季銨鹽)反應(yīng)而成,在油基體系里,,有機(jī)膨潤(rùn)土一般作為防沉劑,、增稠劑用,其防止沉淀的機(jī)理是改變體系的流變性能,,使其具有觸變性,,從而防止固體顆粒沉降。氣相二氧化硅:是四氯化硅在氫氧焰中水解制得的,。它粒度小,,比表面積大,表面上帶有硅烷醇基團(tuán),,這些硅烷醇基可與鄰近的氣相二氧化硅顆粒間相互作用而形成氫鍵,,氫鍵作用使其形成觸變形結(jié)構(gòu)。蓖麻油衍生物:蓖麻油衍生物是在非極性溶劑中,,通過(guò)分散,、活化,被溶脹的長(zhǎng)鏈相互纏繞形成觸變結(jié)構(gòu)而起增稠作用,。當(dāng)受到剪切力時(shí),,纏繞被拉開(kāi),結(jié)構(gòu)破壞,,黏度會(huì)下降,;當(dāng)剪切力消失,又重新纏繞,。聚烯烴蠟(微粒):聚烯烴微粒溶脹和分散于非極性溶劑中,,制成凝膠體,可作流變助劑用,,有防沉和防流掛的作用,。改性氫化蓖麻油:用酰胺對(duì)氫化蓖麻油進(jìn)行改性,酰胺改性后氫化蓖麻油成功地提高了體系抗溶劑等級(jí),。但這類(lèi)流變劑在使用時(shí)仍有假稠等缺點(diǎn),。改性聚脲的N-甲基吡咯烷酮溶液:改性聚脲的N-甲基吡咯烷酮溶液是一種適用于溶劑型和無(wú)溶劑型的流變助劑,這種助劑是通過(guò)用溶劑或液體樹(shù)脂的“稀釋”而發(fā)揮作用的。與體系有選擇地不相容,,在合適的攪拌速度下,,產(chǎn)生細(xì)小、針狀結(jié)晶,,通過(guò)結(jié)晶間的鍵合力,,形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),從而為體系提供了較強(qiáng)的觸變性,,也就提供了優(yōu)越的防沉,、防流掛性能。聚酰胺蠟系列:聚酰胺蠟是一種觸變性添加劑,。其已通過(guò)溶劑有效的活化,,在系統(tǒng)中形成強(qiáng)大的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),其優(yōu)異的觸變性能,,具有優(yōu)異的防流掛能力,、防沉降能力。
      油基:可分散油懸浮劑常用的介質(zhì)有植物油(如大豆油,、玉米油,、菜籽油、棉籽油,、蓖麻仁油,、松節(jié)油、棕櫚油,、椰子油,、向日葵油等)或植物油酯化物(菜籽油甲基酯、大豆油甲基酯,、棕櫚甲酯油等),、礦物油(石蠟系油的Essobayol、Kawasol,、甲基萘高級(jí)脂肪烴油等)及其混合溶劑,。酯化油越來(lái)越引起人們的興趣,因?yàn)樗ざ容^低,,更具有增效作用,。文獻(xiàn)報(bào)道鄰苯二甲酸與醇、脂肪醇,、脂環(huán)醇的液體酯類(lèi),,如鄰苯二甲酸二甲酯、二丁酯,、二異丁酯,、二月桂醇酯,、二環(huán)己酯和二環(huán)辛酯、芐基乙酸酯,、乙酸乙酯、壬酸乙酯,、苯甲酸甲酯或乙酯等適合做某些農(nóng)藥(如多菌靈,、苯菌靈等內(nèi)吸性殺菌劑)的可分散油懸浮劑介質(zhì)載體。 

      正如上面所述,,酯化植物油應(yīng)用越來(lái)越廣泛,,植物油酯化物通常分為油酸甲酯和脂肪酸甲酯,國(guó)內(nèi)以油酸甲酯居多,,來(lái)源雜,,質(zhì)量不穩(wěn)定也是目前的現(xiàn)狀。下面介紹國(guó)內(nèi)供應(yīng)的部分企業(yè):益海嘉里(油酸甲酯,、辛癸酸甲酯),、滄州大洋化工有限責(zé)任公司、河北金谷油脂科技有限公司,、山東淵智化工有限公司,、南昌市恒利化工有限公司、石家莊金谷生物制品廠,、河北思琪化工有限公司,、上海卓銳化工有限公司、浙江捷達(dá)油脂有限公司等,。寶潔化工推出脂肪酸甲酯(高碳鏈C18為主,,低碳鏈C8~10)。來(lái)源于椰子和棕櫚仁油等可再生資源,,外觀無(wú)色,,產(chǎn)品批次穩(wěn)定,商品名:CE810,、CE1875,。
      5.2 可分散油懸浮劑的加工工藝
      OD實(shí)驗(yàn)室的制備工藝,見(jiàn)圖1,。

      (1)在油相中加入助劑(表面活性劑),,混合、分散均勻,;
      (2)在高速剪切攪拌下加入原藥,;
      (3)加入黏度調(diào)節(jié)劑(如有機(jī)膨潤(rùn)土)、消泡劑,,攪拌混合,;
      (4)在玻璃珠或鋯珠介質(zhì)下進(jìn)行研磨,,研磨直到粒徑只有2~4 μm為止;
      (5)加入其它組分,,如穩(wěn)定劑,、pH調(diào)節(jié)劑等。
      在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,,加料順序可以改變,,需要通過(guò)實(shí)驗(yàn)不斷摸索,以達(dá)到最佳優(yōu)化效果,。
      可分散油懸浮劑生產(chǎn)工藝流程一般分為6個(gè)工序:(1)配料,;(2)混合、分散,;(3)砂磨機(jī)或砂磨釜研磨,;(4)調(diào)制;(5)產(chǎn)品檢測(cè),;(6)產(chǎn)品包裝,。
      可分散油懸浮劑配方實(shí)例:
      煙嘧磺隆是目前防治玉米田一年生雜草的主要品種,劑型主要以40 g/L煙嘧磺隆OD居多,,但目前此產(chǎn)品存在物理和化學(xué)兩方面的不穩(wěn)定性,,市場(chǎng)上的產(chǎn)品也不同程度存在析油、分層,、結(jié)塊,、分解率高等現(xiàn)象,解決不穩(wěn)定性需要從原藥,、助劑的選擇入手,,系統(tǒng)研究。下面舉例說(shuō)明其配方的構(gòu)成,。

      表2 煙嘧磺隆OD配方構(gòu)成

組 分

用 量(g/L)

作 用

煙嘧磺隆

40

40

除草劑原藥

BREAK THRU EXPT

150

乳化分散劑

BREAK THRU EM v20

150

乳化分散劑

膨潤(rùn)土838F

15

15

增稠劑

油酸甲酯

補(bǔ)足

介質(zhì)

玉米油/大豆油

補(bǔ)足

介質(zhì)

      從上述配方中可以發(fā)現(xiàn),,OD可以使用不同的介質(zhì),常用的油類(lèi)介質(zhì)有植物油,,如玉米油,、大豆油,還有油酸甲酯,、脂肪酸甲酯,。使用介質(zhì)不同,選擇的乳化分散劑不同,。EXPT為非離子復(fù)合乳化分散劑,,在油酸甲酯中具有較好的乳化分散作用,能有效地控制固體顆粒粒徑在儲(chǔ)存中的粒子增長(zhǎng),;EM v20是植物源非離子型乳化分散劑,,HLB值8.4,,在植物油中具有較好的相容性;除了乳化分散劑,,增稠劑在配方中也是必不可少的,,通常選擇有機(jī)膨潤(rùn)土作為增稠劑,在各類(lèi)油類(lèi)中能形成凝膠,,具有良好的增稠性,、觸變性、懸浮穩(wěn)定性,、高溫穩(wěn)定性等,。在OD體系中,,可以適當(dāng)?shù)丶尤霘庀喟滋亢?,減少析油情況,增加體系的觸變性能,,氣相二氧化硅在液體中形成可逆的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),,二氧化硅表面的羥基相互作用,建立起一個(gè)松散的彈性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),,增加了黏度和靜置下的屈服點(diǎn),,在機(jī)械應(yīng)力下(如攪拌或搖動(dòng)),結(jié)構(gòu)被打破,,體系變更流動(dòng)性,,黏度下降,二氧化硅顆粒包裹活性物可防止它再次團(tuán)聚,。除了以上組成,,如果體系有效成分有化學(xué)不穩(wěn)定性存在,還有考慮添加穩(wěn)定劑,,有時(shí)候還需要添加安全劑,。總之,,一個(gè)OD配方需要系統(tǒng)考慮,,科學(xué)篩選和評(píng)價(jià),一個(gè)配方的最終確定是個(gè)系統(tǒng)工程,。
      一般考慮OD配方的構(gòu)成時(shí),,需要對(duì)助劑進(jìn)行縝密的篩選,尤其是表面活性劑,。對(duì)助劑的基本要求:(1)乳化連續(xù)相油基介質(zhì),;(2)在油基介質(zhì)中需要對(duì)原藥進(jìn)行分散;(3)助劑不能影響原藥的穩(wěn)定性,。與SC相比,,當(dāng)被稀釋在水里的時(shí)候,,連續(xù)相應(yīng)該被乳化,原藥顆粒也必須懸浮在復(fù)雜的無(wú)水介質(zhì)中,,由于這些不同的要求,,OD需要的助劑體系與SC不同。
6  配方研發(fā)中技術(shù)熱點(diǎn)及問(wèn)題與策略
      可分散油懸浮劑產(chǎn)品數(shù)量在不斷增加,,在整個(gè)農(nóng)藥劑型中的比例也在增加,。農(nóng)藥可分散油懸浮劑目前深入研究的技術(shù)熱點(diǎn)有:(1)油基體系中分散穩(wěn)定理論系統(tǒng)研究和闡述;(2)由于農(nóng)藥油懸浮劑在生產(chǎn)上使用時(shí)要用水稀釋?zhuān)虼嗽谂浞缴蠎?yīng)該有乳化分散功能的復(fù)配助劑,,并且還要研究不同助劑對(duì)農(nóng)藥制劑物化穩(wěn)定性能的影響,;(3)在非
      水體系為介質(zhì)的油懸浮劑中,不同超分散乳化劑結(jié)構(gòu)類(lèi)型在農(nóng)藥油懸浮劑中應(yīng)用研究,;(4)開(kāi)發(fā)適應(yīng)性更廣的,、通用性更強(qiáng)的超分散乳化劑;(5)油基體系中的增稠問(wèn)題解決方案,;(6)油基體系中的有效成分穩(wěn)定性,。由于追求綠色環(huán)保制劑,以植物油為介質(zhì)的農(nóng)藥油懸浮劑將是今后研究的重點(diǎn),。為了保證超分散乳化劑對(duì)固體顆粒在非水介質(zhì)中的分散具有足夠的空間位阻,,應(yīng)使其溶劑化鏈段在制劑介質(zhì)中有足夠的伸展構(gòu)象,為此應(yīng)使溶劑化鏈段與分散介質(zhì)有很好的相容性,,根據(jù)相似相容原理,,應(yīng)使溶劑化鏈段與所用介質(zhì)相匹配。
      可分散油懸浮劑開(kāi)發(fā)中常見(jiàn)的問(wèn)題及分析:(1)原藥批次不同,,制劑性能差異較大,。說(shuō)明配方本身穩(wěn)定性不高,通用性不強(qiáng),,同時(shí)還有可能是原藥雜質(zhì)的改變?cè)斐闪梭w系的不穩(wěn)定,,需要考察不同原藥的差異,另一方面考慮助劑的選擇與油基和原藥的匹配,。(2)制劑分層與沉淀,。可分散油懸浮劑較容易分層或產(chǎn)生沉淀,,如果沉淀為可恢復(fù)的,,一般情況不會(huì)影響實(shí)際使用。分析原因可能是助劑與油基之間的相容性,,或者是增稠劑選擇的問(wèn)題,,可對(duì)增稠劑進(jìn)行復(fù)配,例如可以考慮有機(jī)膨潤(rùn)土與氣相白炭黑復(fù)配使用,,或者選擇其他結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑(如氫化蓖麻油,、聚酰胺蠟粉,、改性聚酰胺等)。(3)制劑黏稠與膏化,。一般目前選擇較多的油基是植物油或者酯化植物油,,相對(duì)而言,酯化植物油黏度較植物油更小,,制劑的流動(dòng)性更好,,但是也較易產(chǎn)生沉淀,體系的黏度與油基,、助劑,、固含量等都有關(guān)系,需要綜合平衡,。(4)油基的選擇,。除植物油或者酯化植物油,礦物油,、分類(lèi)更細(xì)的脂肪酸甲酯(低碳鏈和高碳鏈)等都可以作為選擇對(duì)象,。(5)除了除草劑,,殺菌劑,、殺蟲(chóng)劑開(kāi)發(fā)可分散油懸浮劑的品種相對(duì)較少,從理論上講,,油基具有增效的作用,,對(duì)于部分殺菌劑、殺蟲(chóng)劑能夠起到穩(wěn)定和增效作用,,國(guó)內(nèi)外也有先例,,如10%溴氰蟲(chóng)酰胺OD等??茖W(xué)對(duì)使用成本,、制劑物理化學(xué)穩(wěn)定性、應(yīng)用效果對(duì)比分析,,并系統(tǒng)研究與考量,,是今后開(kāi)發(fā)OD的重點(diǎn)考慮因素。
7  展望
      90年代以來(lái),,人們特別關(guān)注農(nóng)藥制劑對(duì)環(huán)境的影響,,農(nóng)藥劑型研究開(kāi)發(fā)朝著高效、安全,、省力和經(jīng)濟(jì)方向發(fā)展,,以水為介質(zhì)的農(nóng)藥劑型減少了有機(jī)溶劑的用量,懸浮劑,、水乳劑,、水分散粒劑,、干懸浮劑等的研究受到重視。
      可分散油懸浮劑是一種油類(lèi)不溶的農(nóng)藥固體活性成分在非水介質(zhì)(即油類(lèi))中,,依靠表面活性劑形成高分散,、穩(wěn)定的懸浮液體制劑。其加工制備與懸浮劑相似,,近10年來(lái)也發(fā)展較快,。
      從研究和使用的角度看,可分散油懸浮劑有著顯著的優(yōu)點(diǎn):(1)此劑型是水基化,、顆?;瘎┬偷挠辛ρa(bǔ)充,可以解決水中不穩(wěn)定,、難以造粒的有效成分制劑問(wèn)題,;(2)以油基為載體,能夠更好地發(fā)揮藥效,,更好地增效,;(3)生產(chǎn)工藝不復(fù)雜,懸浮劑的生產(chǎn)工藝可以滿足該制劑的生產(chǎn),;(4)應(yīng)用時(shí)一般不需要單獨(dú)考慮增效劑問(wèn)題,,使得應(yīng)用更加簡(jiǎn)單方便。目前該劑型的制劑品種相對(duì)較少,,與其實(shí)際價(jià)值不匹配,,還需要從制劑穩(wěn)定性、應(yīng)用效果等多方面去試驗(yàn)和評(píng)價(jià),。
      目前國(guó)內(nèi)的可分散油懸浮劑產(chǎn)品有40 g/L煙嘧磺隆OD,、22%煙嘧·莠去津OD、25%煙·硝·莠去津OD,、18%煙嘧·硝草酮OD,、42%煙嘧·莠·異丙OD、38%辛·煙·莠去津OD,、32%丁·莠·煙嘧OD,、25%氟節(jié)胺OD、300億孢子/克球孢白僵菌OD等,。國(guó)外進(jìn)入我國(guó)的可分散油懸浮劑產(chǎn)品如美國(guó)陶氏益農(nóng)的25克/升五氟磺草胺OD用于稻田一年生雜草,、60克/升五氟·氰氟草OD用于水稻田莖葉處理、德國(guó)拜耳的30克/升世瑪(甲基二磺?。㎡D用于小麥田惡性禾本科雜草,、美國(guó)杜邦的10%溴氰蟲(chóng)酰胺OD用于防治多種蔬菜害蟲(chóng)等。
      可分散油懸浮劑是一類(lèi)極具競(jìng)爭(zhēng)力的農(nóng)藥劑型,性能穩(wěn)定,,黏著性好,,對(duì)靶標(biāo)物增效作用明顯,實(shí)現(xiàn)一次性用藥可獲得顯著防效,,使用介質(zhì)可降解,,且生產(chǎn)和使用過(guò)程中無(wú)粉塵,對(duì)環(huán)境和人不易造成污染,,在國(guó)內(nèi)尚有待進(jìn)一步開(kāi)發(fā)應(yīng)用,,有著較好的發(fā)展前景。

      農(nóng)藥快訊, 2014 (9): 46-49.

    本站是提供個(gè)人知識(shí)管理的網(wǎng)絡(luò)存儲(chǔ)空間,,所有內(nèi)容均由用戶發(fā)布,,不代表本站觀點(diǎn)。請(qǐng)注意甄別內(nèi)容中的聯(lián)系方式,、誘導(dǎo)購(gòu)買(mǎi)等信息,,謹(jǐn)防詐騙。如發(fā)現(xiàn)有害或侵權(quán)內(nèi)容,,請(qǐng)點(diǎn)擊一鍵舉報(bào),。
    轉(zhuǎn)藏 分享 獻(xiàn)花(0

    0條評(píng)論

    發(fā)表

    請(qǐng)遵守用戶 評(píng)論公約

    類(lèi)似文章 更多