二,、主合金元素在鋁合金中的作用和機(jī)理 在鋁合金中,主合金元素是合金強(qiáng)化的主體,,它們在鋁中的表現(xiàn)不盡相同,,于是有了鋁合金的分類和牌號。現(xiàn)將它們在鋁合金中的作用進(jìn)行介紹,。 1,、錳(Mn)的作用: 大多數(shù)鋁合金中都含有錳,自然狀態(tài)的錳為灰紅色金屬,,純電解錳為片狀,,密度7.20、熔點1244± 3℃、晶相結(jié)構(gòu)為體心立方或四方,、有同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變,,錳有三種形態(tài)、原子半徑各為α=1.24Ao,、γ=1.366Ao,、δ=1.334Ao(1Ao=0.1nm)。 在3xxx系合金中錳是主要合金元素,。在共晶溫度685℃時,,錳在鋁中的最大溶解度為1.82%、室溫時為0.06%,。錳在鋁合金中存在的形式:一是熔于固溶體,二是形成化合物MnAL6,。由于MnAL6的電極電位與鋁基體電位相當(dāng),。 因此,合金有很好的耐蝕性,,該系與部分AL-Mg系合金一起稱為防銹鋁,。合金強(qiáng)度隨溶解度增加而增加,但一般用量不超過1.6%,。當(dāng)錳含量為0.8%時,,合金的延伸率達(dá)到最大值,使合金具有優(yōu)良的深沖性和變薄拉伸性能,。如3004,、3105罐料合金,在包裝領(lǐng)域中大量使用.3xxx系合金也是世界上使用量最大的合金品種,。錳可以提高合金的再結(jié)晶溫度,,產(chǎn)生擠壓效應(yīng)。 在3系合金中鐵和硅是主要雜質(zhì),,鐵,、硅元素的含量對合金的相成分和顯微組織有很大影響。當(dāng)鋁合金中鐵和錳同時存在時,,互相有影響,,易生成鋁鐵錳粗大化合物(MnFe)AL6,惡化材料性能,。因此,,在鋁合金中當(dāng)鐵為合金元素時,不應(yīng)加錳,。3xxx系鋁錳合金易產(chǎn)生偏析組織,,材料加熱退火后容易產(chǎn)生粗大組織。嚴(yán)重影響合金性能,故鋁錳合金一般不進(jìn)行用來提高合金強(qiáng)度的熱處理,。實際生成中應(yīng)注意對鐵雜質(zhì)的控制,。另外,鋁錳合金在錠坯的半連續(xù)鑄造時,,冷卻水的冷卻速度不宜過大,,以防止產(chǎn)生成分偏析。 2,、鎂(Mg)的作用 鎂是5xxx系合金的主要元素,,鎂是銀白色金屬、有光澤,、密度1.74,、原子半徑1.60Аo(鋁的原子半徑為1.431?)、熔點648.8℃,、沸點1107℃,、密排六方結(jié)構(gòu)。商品鎂為塊狀(6-10Kg/塊),、表面涂黃油或包油紙防銹,,鎂在鋁中的溶解度很大,在共晶溫度451℃時鎂的溶解度高達(dá)14.9%,,隨溫度降低,,溶解度很快下降,在室溫時約為0.34—1.7%,。但是,,鎂在過飽和固溶體中擴(kuò)散和析出很慢,在半連續(xù)鑄造時冷卻速度又很大,。因此,,Al-Mg合金(成分在鎂<6.0%時)在室溫下也極易生成過飽和的固溶體組織。而且在室溫下相當(dāng)穩(wěn)定,。 如果將合金進(jìn)行變形加工再進(jìn)行加熱,,過飽和固溶體將析出β(Al3Mg2)相化合物。由于β相強(qiáng)化效果不大(顯微硬度HRv﹦64.7),,而且沿晶界或剪切帶析出惡化了合金的強(qiáng)度和抗蝕性,。β相不析出合金的性能反而更好。所以,,高鎂合金加工變形后,,一般不進(jìn)行熱處理強(qiáng)化。鎂在鋁中形成固溶體后,,固溶強(qiáng)化效果比錳高,。就強(qiáng)度而言,,加入0.8%的鎂相當(dāng)1.25%的錳。因此,,鋁-鎂系合金比鋁-錳系合金強(qiáng)度高,。 另外,鋁-鎂固溶體型合金抗蝕性好(在大氣及海洋條件下),,有良好的焊接性能,,但隨著含鎂量的增加,合金強(qiáng)度提高,,抗蝕性,、焊接性和表面光澤變壞。 鎂在鋁合金的加入量<7.0%,,當(dāng)含鎂量>3.0%時稱為高鎂合金,,隨著含鎂量的增加合金表面氧化膜組成發(fā)生變化,使合金在熔煉時易氧化,、易吸氣,、易燒損、易產(chǎn)生夾渣,。在熔煉高鎂合金時加入微量的鈹(0.002-0.0002%)可改變氧化膜性質(zhì),消除上述缺陷,。合金澆鑄溫度偏高時,,表面呈黑色,造成鑄錠表面質(zhì)量下降,。 當(dāng)高鎂合金原料中含有金屬鈉時,,易產(chǎn)生“鈉脆”,在合金鑄造及熱軋工藝中毛坯出現(xiàn)裂紋,。為了防止“鈉脆”的產(chǎn)生,,在熔煉高鎂合金時,不能用鈉鹽做熔劑,。如把鈉鹽含量控制在<0.001%,,則不產(chǎn)生“鈉脆”性。 在所有的鋁鎂合金中都加有錳,,含量在0.15-0.8%之間,,錳的主要作用是防止合金的晶粒長大,同時還可增加合金強(qiáng)度,,用Cr,、V也可替代錳的作用。 鋁鎂系合金加入鈹是為了改善氧化膜的性質(zhì),,但是鈹?shù)募尤胍鸷辖鹁Я4执?,?yīng)加入鈦來抵消鈹?shù)挠绊憽?/span> 鐵和硅對鋁鎂合金的塑性,、抗蝕性、延伸率和強(qiáng)度有不良影響,,做拉伸或線材使用時,,要控制鐵、硅的含量,。但適當(dāng)增加硅的含量0.5-0.8%,,可改善合金的焊接性能。如5A03(LF3)合金,。銅和鋅都是降低合金抗蝕性的元素,。 3、銅(Cu)的作用 銅的顏色為紫紅色,,有光澤,。面心立方晶格、密度8.92、熔點1083.4℃、原子半徑1.278Ao,。548℃時,,銅在鋁中的最大溶解度為5.67%,室溫下為0.2%,。銅是熱處理可強(qiáng)化鋁合金中,最重要的基本合金元素。是2xxx系合金的主要組元,,銅在鋁合金中強(qiáng)化作用強(qiáng)大,比鎂強(qiáng)化效果大1.5-2.0倍,,含4.0%Cu,、1.0%Mg合金 經(jīng)過時效處理后,合金的抗拉強(qiáng)度可達(dá)470Mpa(2A12),。鋁-銅為基的合金又稱為硬鋁,。因為,這種強(qiáng)化效果是用熱處理的方法得到的,。所以,,稱為可強(qiáng)化熱處理合金。 銅加入鋁合金后由于鑄造時的急冷,,形成了過飽和α固溶體,,通過淬火和時效處理,可溶解或析出金屬二元化合物θ相CuAl2(HRv547Kg/㎜2),。在有鎂,、錳存在時形成三元的金屬化合物及強(qiáng)化相(S相Al2CuMg、T相Al6Mg4Cu,、β相Cu3Mg2),,明顯地提高合金強(qiáng)度和耐熱性的作用,。其中θ相、S相強(qiáng)化效果最大,,β相,、T相強(qiáng)化效果微弱。2xxx系(Al-Cu-Mg)熱處理可強(qiáng)化合金就是人為控制強(qiáng)化相的析出,,來達(dá)到通過熱處理工藝提高合金強(qiáng)度的目的,。附鋁銅系合金時效強(qiáng)化機(jī)理: 鋁銅合金的時效強(qiáng)化過程分為以下四個階段: 第一階段: 在過飽和α固溶體的某一晶面上產(chǎn)生銅原子偏聚現(xiàn)象,形成銅原子富集區(qū)(GP[Ⅰ]區(qū)),,從而使α固溶體產(chǎn)生嚴(yán)重的晶格畸變,,位錯運(yùn)動受到阻礙,合金強(qiáng)度提高,。 隨時間延長,,GP[Ⅰ]區(qū)進(jìn)一步擴(kuò)大,并發(fā)生有序化,,便形成有序的富銅區(qū),,稱為GP[Ⅱ]區(qū),其成分接近CuAl2(θ相),,成為中間狀態(tài),,常用θ″表示。θ″的析出,,進(jìn)一步加重了α相的晶格畸變,,使合金強(qiáng)度進(jìn)一步提高。 隨著時效過程的進(jìn)一步發(fā)展,,銅原子在GP[Ⅱ]區(qū)繼續(xù)偏聚,。當(dāng)銅與鋁原子之比為1:2時,,形成與母相保持共格關(guān)系的過渡相θ′,。θ′相出現(xiàn)的初期,母相的晶格畸變達(dá)到最大,,合金強(qiáng)度達(dá)到峰值,。 時效后期,過渡相θ′從鋁基固溶體中完全脫落,,形成與基體有明顯相界面的獨立的穩(wěn)定相CuAl2,,稱為θ相。此時,,θ相與基體的共格關(guān)系完全破壞,,共格畸變也隨之消失,隨著θ相質(zhì)點的聚集長大,,合金明顯軟化,,強(qiáng)度,、硬度降低。為了保證強(qiáng)化效果,,應(yīng)在θ相脫溶前降低溫度結(jié)束熱處理過程,。 鋁--銅--鎂系耐熱性能比較好,如α+θ+S相區(qū),,含3.8--4.9%Cu,、1.2—1.8%Mg(2A12、LY12)合金在150℃以下,,具有最高強(qiáng)度,。α+S相區(qū)含3.2%--4.3%Cu(2A02、2A06)合金可在150℃--250℃有較高的強(qiáng)度,。在航空領(lǐng)域有廣泛用途,。含銅合金抗蝕性較差,板材加工時,,在板坯大面兩端包覆純鋁,,稱為“包鋁”工藝。另外,,鋁銅合金的焊接性不好,。 4、鋅(Zn)的作用 鋅是青白色金屬,,有光澤,。晶體結(jié)構(gòu)為密排六方、密度7.14,、熔點419.6℃,、沸點907℃、原子半徑1.332Ao,。鋅在鋁中的溶解度很大382℃時為82.8%,、275℃時為31.6%、室溫下為5.6%,。鋅是7xxx系(Al-Zn-Mg) 合金的主要強(qiáng)化元素,。當(dāng)加入少量鎂時,合金的強(qiáng)化效果更佳,,所以鋁鋅合金都含有1.0-3.0%的鎂,。 鋅只在7xxx系合金大量加入,但加入量都<5.6%,。其它系鋁合金為增加強(qiáng)度也有少量加入,,一般加入量<0.25%。由于鋁-鎂-鋅三個元素之間可行成金屬化合物M相(MgZn2),、T相(Al2Mg3Zn3),,M相,、T相在鋁中不僅有高的溶解度,而且還有很大的溶解度變化,。 所以,,有極高的熱處理強(qiáng)化效果。7xxx系合金是常用鋁合金中強(qiáng)度最高的合金,,在我國又稱超硬鋁(LC系),。7xxx系合金在≥465℃時淬火,然后進(jìn)行人工時效,。得到的過飽和固溶體分解,,過程如下: ↗M,-M(MgZn2) ——過飽和固溶體→G-P區(qū)↘T,,-T(Al2Mg3Zn3) M,、T相形態(tài)接近于固溶體,原子間的結(jié)合力不甚牢固,,比較容易分解,,特別是高溫時,因此該系列合金高溫性能不高,。僅在較低溫度或<100℃以下使用,。 另外,7xxx系合金應(yīng)力腐蝕傾向比較嚴(yán)重,,尤其是在自然時效狀態(tài),,應(yīng)力腐蝕比人工時效的合金嚴(yán)重,因此,,該系合金均在人工時效狀態(tài)下使用,。 7xxx系合金中鋅、鎂添加量與強(qiáng)度之間有一定的關(guān)系: 當(dāng)鋅鎂添加量總和≤5.5%(Mg≥1.0%),; 抗拉強(qiáng)度≮300MPa 當(dāng)鋅+鎂總和≤6.0-7.0%時,;抗拉強(qiáng)度≮450MPa 當(dāng)鋅+鎂總和≤7.0-8.0%; 抗拉強(qiáng)度≮500MPa 當(dāng)鋅+鎂總和>8.0%,; 抗拉強(qiáng)度≯600Mpa,。 但合金的可焊性,、抗應(yīng)力腐蝕性能隨強(qiáng)度提高迅速下降,。此時,添加微量的銅,,能顯著地提高合金的抗應(yīng)力腐蝕,、塑性和強(qiáng)度。特別是加入少量的鋯,,能大幅度提高抗應(yīng)力腐蝕性能,。所以該系合金一般還都含有銅,、鋯。此外,,微量的錳,、釩、銀等,,用來提高合金的綜合性能,。 該系合金淬火溫度不能太高和太低,一般在460-480℃,,最佳為475℃,。淬火后時效溫度在120℃時強(qiáng)度和塑性最好,160℃時抗應(yīng)力腐蝕性和抗疲勞強(qiáng)度好,,強(qiáng)度,、塑性稍差。 5,、硅(Si)的作用 硅只在 6xxx系合金(Al-Mg-Si)和4xxx系(Al-Si),,以及鑄造合金中以合金元素加入。其余諸合金中都視其為雜質(zhì),,屬控制成分,。 硅屬于半金屬,鋼灰色有光澤,、晶體結(jié)構(gòu)為金剛石立方,、熔點1410℃、密度2.33,。硅在577℃時鋁中最大的溶解度為1.65%,,室溫時為0.5%。 由于硅幾乎不熔于鋁,,與鋁不形成金屬化合物,。室溫下以鋁硅共晶體析出。析出的硅在鋁中呈游離狀態(tài),,惡化了合金的基體組織,。但硅與鎂能形成強(qiáng)化相Mg2Si,是6xxx系合金的強(qiáng)化相,,其金相組織是鋁鎂形成的固溶體和硅鎂化合物Mg2Si,。硅在該系合金中的加入量為0.5-1.2%,與加入的鎂量相互對應(yīng),。 |
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