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電池基礎(chǔ)知識介紹

 曙光日記 2016-08-15


一.電池分類、動(dòng)力電池及發(fā)展史

分類:

按工作性質(zhì)及存儲方式分:原電池,,蓄電池,,儲備(激活)電池,燃料電池,;

按電解質(zhì)性質(zhì)分:酸性電池,,堿性電池,中性電池,,有機(jī)電解質(zhì)溶液電池,,                     

                             固體電解質(zhì)電池;

按電池特性分:高容量電池,,密封電池,,免維護(hù)電池,防爆電池等,。

動(dòng)力電池的概念:

電池輸出的能量用于車輛(汽車,、電動(dòng)自行車等)牽引、驅(qū)動(dòng)用途的電池,。


動(dòng)力電池發(fā)展史:

    1859   Plante鉛酸蓄電池 

    1901   鎘鎳蓄電池   

    1943   鋅銀蓄電池  

     60年代  燃料電池    

     80年代  氫鎳電池         

     90年代  鋰離子電池

二.電池的組成和基本原理

1.電池簡介及其組成

       電池即化學(xué)電源,,是通過化學(xué)反應(yīng)把化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變成低壓直流電能的裝置。要實(shí)現(xiàn)能量轉(zhuǎn)變,,電池必須具備兩個(gè)條件:①氧化和還原反應(yīng)必須分隔在兩個(gè)區(qū)域進(jìn)行,;②電子必須通過外電路。因此電池應(yīng)該包括以下基本組成部分:

正極——提供容量,,主要有活性物質(zhì)和導(dǎo)電骨架組成     

負(fù)極——同上

電解液——離子傳輸

隔膜——防止正負(fù)極間形成電子導(dǎo)電通路

外殼——保護(hù)作用

2.基本工作原理

構(gòu)成適用的二次電池的條件:

    a電極反應(yīng)必須可逆,;b只能采用一種電解質(zhì)溶液;c電池放電時(shí)生成的產(chǎn)物在溶液中是難溶的,。

   以鋰離子電池為例

      鋰離子電池實(shí)際上是一種鋰離子濃差電池,,正負(fù)電極由兩種不同的鋰離子嵌入化合物組成。充電時(shí),,Li+ 從正極脫嵌經(jīng)過電解質(zhì)嵌入負(fù)極,,負(fù)極處于富鋰態(tài),正極處于貧鋰態(tài),,同時(shí)電子的補(bǔ)償電荷從外電路供給到碳負(fù)極,,保證負(fù)極的電荷平衡,。放電時(shí)則相反, Li+ 從負(fù)極脫嵌,,經(jīng)過電解質(zhì)嵌入正極,,正極處于富鋰態(tài)。在正常充放電情況下,,鋰離子在層狀結(jié)構(gòu)的碳材料和層狀結(jié)構(gòu)氧化物的層間嵌入和脫出,,一般只引起層面間距變化,不破壞晶體結(jié)構(gòu),,在充放電過程中,,負(fù)極材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)基本不變。因此,,從充放電反應(yīng)的可逆性看,,鋰離子電池反應(yīng)是一種理想的可逆反應(yīng)。

三.電池常用術(shù)語及電性能

1. 電動(dòng)勢:電池兩極在斷路時(shí)處于可逆平衡狀態(tài)下,,兩極平衡電極電位之差,,是經(jīng)過計(jì)算的理論值。

2. 開路電壓:電池在斷路時(shí)電池兩極的電極電位之差,。開路電壓是一個(gè)實(shí)際測量的值,。如鋰離子電池的開路電壓為4.1V,鉛酸蓄電池為2.1V

   電動(dòng)勢>開路電壓

   電池的電動(dòng)勢或開路電壓值取決于所組成電池的電極材料與電解質(zhì)的活度和放電的溫度,,與電池的幾何形狀和尺寸大小無關(guān),。

3. 額定電壓:在規(guī)定條件下電池工作的標(biāo)準(zhǔn)電壓。用來區(qū)分電池體系,。

如:鉛酸電池:2.0V

       鎘鎳電池:1.2V

       氫鎳電池:1.2V

       鋅錳電池:1.5V

       鋰離子電池:3.6-3.8V

4. 放電終止電壓:指放電時(shí),,電壓下降到不宜再繼續(xù)放電的最低工作電壓值。 為人為規(guī)定的值,。例如:鋰離子電池充電時(shí),,終止電壓為4.2V,放電時(shí)為3 .0V或2 .75V,。

5.  工作電壓:又稱放電電壓或負(fù)荷電壓,,是指電池對外輸出電流時(shí),電池兩極間的電位差,。工作電壓總是低于開路電壓,。

            電池放電電壓的變化與放電制度有關(guān),即放電曲線的變化還受放電制度的影響,,包括:放電電流,,放電溫度,放電終止電壓,;間歇還是連續(xù)放電。放電電流越大,工作電壓下降越快,;隨放電溫度的增加,,放電曲線變化較平緩;

            對于二次電池,,放電電壓低于規(guī)定的終止電壓叫做過放電,,過放電常常會影響到蓄電池的循環(huán)壽命。

    恒阻放電

    恒流放電

    連續(xù)放電

    間歇放電


8.  電池容量: 指一定放電制度下(在一定的I放,,T放,,V終),電池所給出的電量,。表征電池儲存能量的能力,,單位是Ah或C。容量受很多引素的影響,,如:放電電流,、放電溫度等。容量大小是由正負(fù)極中活性物質(zhì)的數(shù)量多少來決定的,。

   理論容量:活性物質(zhì)全部參加反應(yīng)所給出的容量,。

   實(shí)際容量:在一定的放電制度下實(shí)際放出的容量。

   額定容量:又稱公稱容量,,指電池在設(shè)計(jì)的放電條件下,,電池保證給出的最低電量。

    在實(shí)際應(yīng)用中,,電池容量=正極容量

    比容量:為了對不同的電池進(jìn)行比較,,引入比容量概念。比容量是指單位質(zhì)量或單位體積電池所給出的容量,,稱為質(zhì)量比容量或體積比容量,。通常計(jì)算方法為:電池首次放電容量/(活性物質(zhì)量*活性物質(zhì)利用率)

影響電池容量的因素:

a. 電池的放電速度(通常以電流強(qiáng)度mA來表示):電流越大,輸出的容量減少,;


注:圖中A區(qū)(陰影部分)為電池對外輸出的能量,;B區(qū)為電池自身損耗的能量。

b.電池的放電溫度:溫度降低,,輸出容量減少,;

c.電池的放電終止電壓:是由用電器以及電池反應(yīng)本身的限定來設(shè)定的,例如:充電時(shí),,終止電壓為4.2V,,放電時(shí)為3 .0V或2 .75V。

d.電池的貯存時(shí)間:電池經(jīng)過長時(shí)間貯存后,,電池的放電容量會相應(yīng)減少,。

9. 放電時(shí)率及放電倍率

是一種表達(dá)電池放電電流大小的方法,。

放電時(shí)率:指在規(guī)定的放電時(shí)間內(nèi),電池放出全部額定容量,。

放電倍率:指放電電流為電池額定容量的某一個(gè)倍數(shù),。

放電時(shí)率×放電倍率=1


C5—電池5小時(shí)率的容量,即電池5小時(shí)放電的全部容量,。單位Ah或mAh

0.5C---電池以0.5倍容量的電流放電 ,單位:A或mA


例如:某電池的額定容量為1Ah,用0.5C放電時(shí)的電流即為0.5A

            

10.  能量和比能量

   電池在一定條件下對外作功所能輸出的電能叫做電池的能量,,單位一般用wh表示。

 a.理論能量

      電池的放電過程處于平衡狀態(tài),,放電電壓保持電動(dòng)勢(E)數(shù)值,,且活性物質(zhì)利用率為100%,在此條件下電池的輸出能量為理論能量(W0),,即可逆電池在恒溫恒壓下所做的最大非膨脹功(W0=C0E),。

b.實(shí)際能量

電池放電時(shí)實(shí)際輸出的能量稱為實(shí)際能量。

W=V工作I t

V工作= V開路-I Ri

c.比能量

           單位質(zhì)量和單位體積的電池所給出的能量,,稱質(zhì)量比能量或體積比能量,,也稱能量密度。比能量的單位為wh/kg或wh/L,。


 12.  電池的自放電

是指電池沒有負(fù)載時(shí)電池容量自行降低的現(xiàn)象,。主要是電極材料自發(fā)發(fā)生了氧化還原反應(yīng);在兩個(gè)電極中,,負(fù)極的自放電是主要的,,自放電使活性物質(zhì)白白被消耗。

電池自放電與電池貯存性能有很密切的關(guān)系,。電池在貯存時(shí)貯存性能一定要好,,貯存時(shí)要求自放電小,不能出現(xiàn)漏液或爬堿,。

     各種電池的存儲方式:滿電荷存儲,、部分電荷儲存、放電狀態(tài)存儲,。

自放電與溫度的關(guān)系曲線:

13.循環(huán)壽命及其影響因素

            電池經(jīng)歷一次充放電,,稱一個(gè)周期。在一定的放電制度下,,電池容量降至規(guī)定值之前,,電池所經(jīng)受的循環(huán)次數(shù),稱為電池的循環(huán)壽命,。

 影響電池循環(huán)壽命的主要因素有:

a.在充放電過程中,,電極活性物質(zhì)表面積減少,使工作電流密度上升,,極化增大,;

b.電極上活性物質(zhì)脫落或轉(zhuǎn)移,;

c.電極材料發(fā)生腐蝕;

d.電池內(nèi)部短路,;

e.隔膜損壞和活性物質(zhì)晶型改變,,活性降低,。

14. SOC和DOD

     SOC(State of Charge )-為荷電狀態(tài),,表示電池剩余容量與總?cè)萘康陌俜直取?                   

     DOD(Depth of Discharge )-為放電深度,表示放電程度的一種量度,,為放電容量與總放電容量的百分比,。放電深度的高低和二次電池的壽命有很大的關(guān)系:放電深度越深,其壽命就越短,。               



性 能 比 較(一)



四.電池結(jié)構(gòu),、組合方式及生產(chǎn)流程簡介

內(nèi)部結(jié)構(gòu)圖:


主要組成部分:正負(fù)電極,電解質(zhì),,隔膜,,外殼

正負(fù)電極:參加成流反應(yīng)和導(dǎo)電;由活性物質(zhì)和導(dǎo)電骨架構(gòu)成,。

液態(tài)鋰離子電池結(jié)構(gòu)圖

聚合物鋰離子電池結(jié)構(gòu)圖

隔膜:也叫隔離層,,作用是防止正負(fù)極接觸。是非金屬材料制成,,顯著的特點(diǎn)是具有大量的微孔以保證離子的通過,。不同的電池所用的材料不同,電池對隔離層的要求是:a材料本身是絕緣的,,防止電池內(nèi)部短路(即對電子絕緣),;要對離子的傳導(dǎo)的電阻要小。b耐電解質(zhì)腐蝕,;能經(jīng)受正極氧化劑的氧化,。C成本低。如:AGM隔膜

電解質(zhì):主要起正負(fù)極間的離子導(dǎo)電作用,,有的還參與成流反應(yīng),。要求:a化學(xué)穩(wěn)定性好;b比電導(dǎo)高,,具有良好的離子導(dǎo)電性,。

電池組合方式


五.各種電池簡介

1.鉛酸電池

1859   Plante(France)鉛酸蓄電池

應(yīng)用領(lǐng)域:汽車啟動(dòng)用、固定用(發(fā)電廠,、變電所及通訊用),、車用、電動(dòng)車用,。

優(yōu)點(diǎn):可以大電流放電,、使用溫度范圍很寬,、可逆性好、電動(dòng)勢較高,、原材料來源豐富,、制造工藝簡便、價(jià)格便宜,。

缺點(diǎn):比性能差,、材料污染、且有毒,。

主要類型:開口式電池,、免維護(hù)電池、閥控式電池,、水平式電池,、三端子雙電源式電池。

失效模式:板柵腐蝕變形,、活性物質(zhì)脫落,、

不可逆硫酸鹽化、熱失控,、電池膨脹,。

2.鎳系列電池

鐵鎳蓄電池 /鎘鎳蓄電池 /鋅鎳蓄電池 

應(yīng)用領(lǐng)域:電動(dòng)工具、錄音機(jī),、電動(dòng)車用,。

優(yōu)點(diǎn):使用壽命長、自放電小,、溫度范圍廣,、耐過充過放。

缺點(diǎn):活性物質(zhì)利用率低,、價(jià)格較貴,、且鎘有毒、有記憶效應(yīng),。

主要類型:圓形和方形,。

從鎘鎳電池開始,實(shí)現(xiàn)了對電池的密封,。

3.氫鎳電池

出現(xiàn)在80年代,,兩大類別:高壓氫鎳電池和金屬氫化物鎳電池

優(yōu)點(diǎn):能量密度高、可快速充放電,、低溫性能良好,、可密封、耐過充過放能力強(qiáng)、安全可靠,、對環(huán)境無污染,、無記憶效應(yīng),可以和鎘鎳電池互換,。

缺點(diǎn):價(jià)格高,。

密封電池:


4.鋰離子電池

出現(xiàn)在90年代

應(yīng)用領(lǐng)域:手機(jī)、筆記本電腦,、攝像機(jī),、電動(dòng)車用。

優(yōu)點(diǎn):開路電壓高(單體電池電壓高達(dá)3.6~3.8V),比能量大,、循環(huán)壽命長,、無公害,、無記憶效應(yīng),、自放電小。

缺點(diǎn):過充放電的保護(hù)問題,、成本很高,、不能用大電流放電(有機(jī)電解質(zhì)的原因)。

主要類型:液態(tài)鋰離子電池和聚合物鋰離子電池,。

為何鋰離子電池保護(hù)更關(guān)鍵,?

鋰離子電池的負(fù)極主要是碳或石墨,它能儲存及釋放鋰離子,。一旦過充電發(fā)生,,鋰離子變成鋰金屬沉積在碳或石墨表面。因?yàn)殇嚱饘俜浅,;顫?,任何沖擊或其它原因都能導(dǎo)致其燃燒;

鋰離子電池的電解液為易燃的有機(jī)物,。因此,,一旦錯(cuò)誤充電導(dǎo)致過充電電壓出現(xiàn),在電壓達(dá)到4.7V以上時(shí),,鋰離子電池將過度發(fā)熱,,甚至燃燒;

為了防止過度放電導(dǎo)致電池壽命的縮短,,鋰離子電池需要過放電保護(hù),。

保護(hù)鋰離子電池的作用:、

1,、防止過充電電壓

2,、防止放電超過限定值

3、防止過電流

4,、短路保護(hù)

5,、防止電池溫度過高

6,、防止電池內(nèi)部壓力的升高

六.電池相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及測試

鉛酸電池常用標(biāo)準(zhǔn):GB/T5008.1 啟動(dòng)電池標(biāo)準(zhǔn)(國);SAE J 537 (美),;EN 50342 (歐),;JIS D 5301(日);Q/SQR04.075 啟動(dòng)電池標(biāo)準(zhǔn)(企),;QC/T 742-2006 電動(dòng)汽車用鉛酸蓄電池(國),;


氫鎳電池常用標(biāo)準(zhǔn): QC/T 744-2006 電動(dòng)汽車用金屬氫化物鎳蓄電池(國);IEC 61951-2  金屬氫化物鎳電池,;


鋰離子電池常用標(biāo)準(zhǔn): QC/T 743-2006 電動(dòng)汽車用鋰離子蓄電池(國),;

電池測試-鉛酸起動(dòng)電池

額定容量測試

冷啟動(dòng)性能測試

耐振動(dòng)性能測試

荷電保持能力測試

壽命測試

耐溫變測試

密封性測試

水損耗測試


電池測試-氫鎳電池 鋰離子電池

高低溫容量測試

耐振動(dòng)性能測試

荷電保持能力測試

壽命測試

安全性測試


動(dòng)力電池安全性測試

短路:滿充電池外部短路后不漏液、不爆炸,、不燃燒 

過充電:滿充電池1C充電至5V或90min后不漏液,、不爆炸、不燃燒

擠壓:擠壓滿充電池至殼體破裂或內(nèi)部短路后不爆炸,、不燃燒 

針刺:針刺滿充電池至貫穿后不爆炸,、不燃燒

跌落:滿充電池自1.5米高處跌落至木板上后不變形、不漏液,、不破裂,、不爆炸、不燃燒 

熱沖擊:滿充電池在70℃±2℃條件下擱置20min后不變形,、不漏液,、不破裂、不爆炸,、不燃燒

七.世界電池公司大匯總

鉛酸電池:

德國VARTA  美國EXIDE  德國陽光(gel) 

風(fēng)帆  駱駝 南都  臥龍

金屬氫化物鎳電池:

日本Panasonic  日本Sanyo  美國Ovonic  法國Saft  德國VARTA

湖南神舟,、和平海灣,、沈陽三普,、中山中炬

鋰離子電池:

日本Panasonic  日本Sanyo  美國Ovonic  法國Saft     德國VARTA

蘇州星恒、北京盟固利,、廈門中橋,、天津藍(lán)天,、深圳雷天、北京有色金屬

各國廠商在民用可充電池市場所占份額


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