這些稀土元素的發(fā)現(xiàn),從1794年芬蘭人加多林(J,。Gadolin)分離出釔到1947年美國(guó)人馬林斯基(J,。A。Marinsky)等制得钷,,歷時(shí)150多年,。其中大部分稀土元素是歐洲的一些礦物學(xué)家、化學(xué)家,、冶金學(xué)家等發(fā)現(xiàn)制取的,。钷是美國(guó)人馬林斯基、格蘭德寧(L,。E,。Glendenin)和科列爾(C。D,。Coryell)用離子交換分離,,在鈾裂變產(chǎn)物的稀土元素中獲得的。過(guò)去認(rèn)為自然界中不存在钷,,直到1965年,,芬蘭一家磷酸鹽工廠在處理磷灰石時(shí)發(fā)現(xiàn)了痕量的钷。 稀土就是化學(xué)元素周期表中鑭系元素——鑭(La)、鈰(Ce),、鐠(Pr),、釹(Nd)、钷(Pm),、釤(Sm),、銪(Eu)、釓(Gd),、鋱(Tb),、鏑(Dy)、鈥(Ho),、鉺(Er),、銩(Tm)、鐿(Yb),、镥(Lu),,以及與鑭系的15個(gè)元素密切相關(guān)的元素——鈧(Sc)和釔(Y)共17種元素,稱(chēng)為稀土元素,。 周期系ⅢB族中原子序數(shù)為21,、39和57~71的17種化學(xué)元素的統(tǒng)稱(chēng)。其中原子序數(shù)為57~71的15種化學(xué)元素又統(tǒng)稱(chēng)為鑭系元素,。 稀土元素的共性是:①它們的原子結(jié)構(gòu)相似,;②離子半徑相近(REE3+離子半徑1.06×10-10m~0.84×10-10m,,Y3+為0.89×10-10m),;③它們?cè)谧匀唤缑芮泄采?/p> 稀土元素有多種分組方法,最常用的有兩種: 兩分法:鈰族稀土,,La-Eu,,亦稱(chēng)輕稀土(LREE) 釔族稀土,Gd-Lu+Y+Sc,,亦稱(chēng)重稀土(HREE) 兩分法分組以Gd劃界的原因是:從Gd開(kāi)始在4f亞層上新增加電子的自旋方向改變了,。而Y歸入重稀土組主要是由于Y3+離子半徑與重稀土相近,化學(xué)性質(zhì)與重稀土相似,,它們?cè)谧匀唤缑芮泄采?/p> 也有的根據(jù)稀土元素物理化學(xué)性質(zhì)的相似性和差異性,,除鈧之外(有的將鈧劃歸稀散元素),劃分成三組,,即輕稀土組為鑭,、鈰、鐠,、釹,、钷;中稀土組為釤、銪,、釓,、鋱、鏑,;重稀土組為鈥,、鉺、銩,、鐿,、镥、釔,。 三分法:輕稀土為L(zhǎng)a~Nd,;中稀土為Sm~Ho;重稀土為Er~Lu+Y,。 在自然界中主要礦物有獨(dú)居石,、鈰硅石、鈰鋁石,、黑稀金礦和磷酸釔礦,。因其天然豐度小,又以氧化物或含氧酸鹽礦物共生形式存在,,故得名,。 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的稀土礦物有250種以上,最重要的有氟碳鈰鑭礦[(Ce,,La)FCO3],、獨(dú)居石[CePO4,,Th3(PO4)4]、磷釔石(YPO4),、黑稀金礦[(Y,,Ce,Ca) (Nb,,Ta,,Ti)2O6]、硅鈹釔礦(Y2FeBe2Si2O10),、褐簾石[(Ca,,Ce)2(Al,F(xiàn)e)3Si3O12],、鈰硅石[(Ce,,Y,Pr)2Si2O7·H2O],。 已查明,,稀土元素并不稀少,特別是中國(guó)的稀土資源十分豐富,,有開(kāi)采價(jià)值的儲(chǔ)量占世界第一位,。 大多數(shù)稀土元素呈現(xiàn)順磁性。釓在0℃時(shí)比鐵具更強(qiáng)的鐵磁性,。鋱,、鏑、鈥,、鉺等在低溫下也呈現(xiàn)鐵磁性,,鑭、鈰的低熔點(diǎn)和釤,、銪,、鐿的高蒸氣壓表現(xiàn)出稀土金屬的物理性質(zhì)有極大差異,。釤,、銪、釔的熱中子吸收截面比廣泛用于核反應(yīng)堆控制材料的鎘,、硼還大,。稀土金屬具有可塑性,以釤和鐿為最好,。除鐿外,,釔組稀土較鈰組稀土具有更高的硬度。 稀土元素已廣泛應(yīng)用于電子,、石油化工,、冶金,、機(jī)械、能源,、輕工,、環(huán)境保護(hù)、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域,。應(yīng)用稀土可生產(chǎn)熒光材料,、稀土金屬氫化物電池材料、電光源材料,、永磁材料,、儲(chǔ)氫材料、催化材料,、精密陶瓷材料,、激光材料、超導(dǎo)材料,、磁致伸縮材料,、磁致冷材料、磁光存儲(chǔ)材料,、光導(dǎo)纖維材料等,。[2] 常用的氯化物體系為KCl-RECl3他們?cè)诠まr(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科研中有廣泛的用途,在鋼鐵,、鑄鐵和合金中加入少量稀土能大大改善性能,。用稀土制得的磁性材料其磁性極強(qiáng),用途廣泛,。在化學(xué)工業(yè)中廣泛用作催化劑,。稀土氧化物是重要的發(fā)光材料、激光材料,。 中國(guó)擁有豐富的稀土礦產(chǎn)資源,,成礦條件優(yōu)越,堪稱(chēng)得天獨(dú)厚,,探明的儲(chǔ)量居世界之首,,為發(fā)展中國(guó)稀土工業(yè)提供了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。 |
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