久久国产成人av_抖音国产毛片_a片网站免费观看_A片无码播放手机在线观看,色五月在线观看,亚洲精品m在线观看,女人自慰的免费网址,悠悠在线观看精品视频,一级日本片免费的,亚洲精品久,国产精品成人久久久久久久

分享

使木質纖維素材料防水的方法

 昵稱30232863 2016-05-25
使木質纖維素材料防水的方法
技術領域本發(fā)明涉及一種通過用疏水劑浸漬木質纖維素材料而使木質纖維素材 料疏7jC化的方法以及因此可得到的木質纖維素材料,。
木質纖維素材料,,尤其是木材以及其他木質纖維素材料如竹、天然纖 維及類似物作為建筑和建筑材料對于許多應用重要,。 一個缺點是這些材料 的天然耐久性不利地受濕氣和周圍大氣的含濕量變化影響,。這是因為一與 水接觸或處于潮濕大氣中,木質纖維素材料吸水并在千燥大氣中再次釋放 出水的性能,。與此伴隨的膨脹或收縮以及與此相關的材料尺寸穩(wěn)定性的缺 乏不僅對于許多應用而言不想要,,而且在極端情況下可導致材料開裂的破 壞。此外,,這些在潮濕狀態(tài)下的材料受木材分解或木材脫色性微生物的侵 襲,其在許多情況下需要用殺真菌劑或殺生物劑處理這些材料,。除費用方 面外,,這種處理由于生態(tài)原因也是不利的。
料吸水的技術,。借此二方面改善這^材料的尺寸穩(wěn)定性,,另一方面降^受 真菌或細菌的侵襲的危險。
除基于木餾油的常規(guī)木材防腐劑由于它們的固有氣味,、它們的強色彩 和它們的潛在致癌性而僅適合于一些終端應用外,,現今更廣泛地4吏用與殺 生物和/或殺真菌木材防腐劑結合的植物油,,例如亞麻籽油、菜籽油,、花生
油,、豆油和妥爾油(例如見DE-A-3008263和A. Treu, H. Militz and S. Breyne ,, "Royal-Verfahren — Wissenschaftlicher Hintergrund und
praktische Anwendung" [Royal Process - Scientific Background and Practical Application] ,, COST E22 Conference in Reinbek, 2001和其中所 引用的文獻)。 一個缺點是一旦風化,,即例如通過雨而在濕氣的影響下,,和 /或在升高的溫度下,例如可發(fā)生強太陽輻射,, 一部分與殺真菌/殺生物活性 物質一起的油可從木材中脫離,。通過這樣,表面變得有粘性,,油形成"鼻",, 因此隨時間過去,疏水化作用在局部點減弱,。
用于使木材疏水化的蠟的使用偶爾已有所報告,,蠟通常與烴溶劑一起
使用(例如見US 3 832 463和US 4 612 255)。然而,,有機烴溶劑的使用在工
業(yè)和操作安全方面不利,。
CA 2 179 001則公開了一種具有疏7JC化作用的木材防腐劑,其除水溶
性木材防腐劑如鉻酸鹽化砷酸銅外,,包含低熔點蠟如疏松石蠟和陽離子表 面活性物質的水乳液,。
WO 00/41861則公開了一種使木基質疏水化的方法,其中<組質在降 低的壓力和高于蠟的熔點的溫度下與蠟的水分散體接觸,。
使用蠟疏水化也不總令人滿意,,常常對氣候不充分穩(wěn)定。另外,,對于 大^bf莫木制部件,,即最小尺寸為至少lcm,常常實現蠟在木材中的不均勻 分布,。為了必須實現在木質纖維素材料中,,尤其是在大規(guī)j莫木制品中的均 勻分布,強烈壓制時必須進行用蠟^t體浸漬,。由于就此而發(fā)生的剪切力,, 蠟*體具有凝結傾向,其可導致材料孔的阻塞,,這樣,,妨礙蠟進一步滲 透入木質纖維素材料中,。因此許多方法用蠟在蠟的熔點以上的溫度下進行 浸漬,其可導致對木材的損害,。
因此,,本發(fā)明的目的是使一種使木質纖維素材料,尤其是木材,,尤其 是大規(guī)模木制品疏水化的方法成為可能,,其克服了現有技術水平的上述缺 點。尤其是,,該方法使得浸漬甚至在低溫下,,尤其是小于50。C下成為可能 以避免對木材的損害,。
令人驚訝地發(fā)現可通過在木質纖維素材料的疏水化之前或期間用包含 至少一種可交聯化合物的可固化含水組合物浸漬實現上述目的,,并可解決 現有技術水平的問題,其中可交聯化合物選自
a)低分子量化合物V,,其具有至少兩個式CH20R的N鍵合基團,,其 中R為氫或d-C4烷基,和/或橋接兩個氮原子的1,,2-雙羥基乙烷-1,,2-二基 基團,
P)化合物V的預縮合物和
力化合物V與至少一種選自C廣C6鏈烷醇,、QrC6多元醇和低聚QrC4 亞烷基二醇的醇的反應產物或混合物,。
本發(fā)明因此涉及一種通過用疏水劑浸漬木質纖維素材料而使木質纖維
素材料疏水化的方法,其包括將木質纖維素材料在疏7jC化之前或期間用包 含至少 一種可交聯化合物的可固化含水組合物浸漬,,其中可交聯化合物選

a)低分子量化合物V,其具有至少兩個式CH:jOR的N鍵合基團,,其 中R為氫或d-C4烷基,和/或橋接兩個氮原子的1,,2-雙羥基乙烷-1,,2-二基 基團,
P)化合物V的預縮合物和
y)化合物V與至少一種選自CrC6鏈烷醇,、C2-C6多元醇和低聚CrC4 亞烷基二醇的醇的反應產物或混合物,。
通過本發(fā)明方法浸漬的木質纖維素材料的特征在于低吸水性,此外與 常規(guī)疏7]C化的材料相比,,不顯示或僅顯示非常更小程度的疏水劑因氣候,,
尤其在升高的溫度下的滲出。此外,,疏水劑在本發(fā)明處理的木質纖維素中, 尤其在大M木制品的情況下的分布比施用常規(guī)蠟乳液更均勻,。本發(fā)明因 此同樣涉及可根據本發(fā)明得到的木質纖維素材料,,尤其是木制材料,。
在本發(fā)明的第一個步驟中,將木質纖維素材料,,尤其是木材,、基于木 質纖維素材料的衍生產品,例如膠合板木材或由細碎木質纖維素材料如木
屑,、纖維或木條(strand)形成的衍生產品,,或用于制備這種衍生產品的木質 纖維素材料,如膠合板或細碎木質纖維素材料用可固化化合物的含水組合 物浸漬,。
細碎木質纖維素材料包括纖維,、木屑、木條,、木片、刨花及類似物,。 術語"膠合板"應理解為意指厚度為S5mm,,尤其是5lmm的扁平薄木材料,。 尤其是將最小尺寸為lmm以上,,尤其是〉5mm,,尤其&10mm的大規(guī)4莫 部件以及尤其是實木造的大規(guī)模部件在步驟a)中浸漬,。
原則上,,所有類型木材都適合作為木質纖維素材料,,尤其是可吸收它 們干重的至少30%,尤其是至少50%水的那些,,以及特別優(yōu)選根據DIN 350-2可浸漬性分級為1或2的那些,。這些例如包括針葉樹木材,,例如松樹(木^ 屬)、云杉,、花旗松,、落葉松、石松,、冷杉(冷杉屬),、大冷杉、雪松或瑞士 松,,和落葉樹的木材,,例如槭樹、4M^、刺槐,、白泡花木(ayons),、樺樹、 梨樹,、山毛櫸、■,、赤楊,、白楊、岑樹,、花楸樹(wild service),、榛樹、
角樹,、櫻桃樹,、栗子樹、椴樹,、美洲胡桃樹,、白楊樹、橄欖樹,、槐樹,、榆 木、胡桃木,、橡膠樹,、斑馬木、柳樹,、平滑櫟及類似物,。本發(fā)明的優(yōu)點尤
其用如下木材時顯現山毛櫸、云杉,、松樹,、白楊樹、冬樹和槭樹,。
本發(fā)明方法還適用于浸漬除木材以外的其他木質纖維素材料,,例如天 然纖維材料,例如竹子,、甘蔗渣,、棉莖、黃麻,、劍麻,、秸稈、亞麻、椰子
纖維,、香蕉纖維,、蘆葦,例如芒草,、苧麻,、大麻、麻蕉,、西班牙草(非洲蒲 草),、米糠和軟木。
可交聯化合物,,即化合物V,、其預縮合物及其反應產物為低分子量化 合物或具有低分子量的低聚物,其通常以完全溶解的形式存在于所用的含 水組合物中,??山宦摶衔锏姆肿恿客ǔ樾∮?00道爾頓。假定由于這 些性能,,化合物可滲入木材的細胞壁,,且一固化,則改善細胞壁的機械穩(wěn) 定性并降低它們由于水而引起的膨脹,。
可交聯化合物的實例為,,不限于這些
-1,3-雙(羥曱基)-4,,5-二羥基咪唑啉-2-酮(DMDHEU),,
-用CVC6鏈烷醇、QrC6多元醇和/或低聚C2-C4亞烷基二醇改性的 1,,3-雙(羥甲基)-4,,5-二羥基咪唑啉-2-酮(改性的DMDHEU或 mDMDHEU),
-1,,3-雙(羥曱基)脲,,
-1,3-雙(甲氧基甲基)脲,;
-1-羥甲基-3-甲基脲,,
-1,3-雙(羥曱基)咪唑啉-2-酮(二羥曱基亞乙基脲),, 畫1 ,,3畫雙(羥曱基)-1 ,3-六氫嘧咬-2-酮(二羥甲基亞丙基脲),, -1 ,,3-雙(甲氧基甲基)-4,,5-二羥基咪唑啉-2-酮(DMeDHEU), -四(羥甲基)乙炔二脲,,
國低分子量三聚氰胺/甲醛樹脂(MF樹脂),,例如具有2、 3,、 4,、 5或6
個羥甲基基團的多(羥甲基)三聚氰胺,和 -低分子量三聚氰胺/甲醛樹脂(MF樹脂),,例如用d-C6鏈烷醇,、CVC6
多元醇和/或低聚C2-C4亞烷基二醇改性的多(羥甲基)三聚氰胺(改性
MF樹脂)。
化合物v,、其預縮合物及其反應產物的含水組合物為本身已知的,例 如由WO 2004/033171,, WO 2004/033170, K. Fisher等"Textile Auxiliaries -Finishing Agents",, 第7.2.2章,Ullmann,,s Encyclopedia of Industrial Chemistry中,,CD-ROM第5版,Wiley國VCH, Weinheim 1997,,和那里 所引用的文獻,,US2,731,,364,, US 2,930,715, H. Diem等"Amino-Resins",, 第7.2.1和7.2.2章,,Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry中, CD-ROM第5版,Wiley-VCH, Weinheim 1997,,和那里所引用的文獻,, Houben-WeylE20/3,第1811-1890頁中已知,,并通常用作織物整理的交聯 劑,。N-羥甲基化的脲化合物V與醇的反應產物,例如改性1,3-雙(羥曱 基)-4,,5-二羥基咪唑啉-2-酮(mDMDHEU)例如公開于US 4,396,391和WO 98/29393中,。另外,化合物V和它們的反應產物和預縮合物為市售的,。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,,可交聯化合物選自脲化合物,,其在每種 情況下在脲單元的每個氮原子上具有如上定義的CH20R基團,以及這種 脲化合物與d-C6鏈烷醇,、QrC6多元醇和/或低聚亞烷基二醇的反應產物,。 尤其,可交聯化合物選自1,,3-雙(羥甲基)-4,,5-二羥基咪唑啉-2-酮和用d-C6 鏈烷醇、C2-C6多元醇和/或聚亞烷基二醇改性的1,,3-雙(羥曱基)-4,,5-二羥基 咪唑啉-2-酮。聚亞烷基二醇的實例尤其是如下提到的低聚和聚QrC4亞烷 基二醇,。
mDMDHEU為1,,3誦雙(羥甲基)-4,5-二羥基咪唑啉-2-酮與C廣Q鏈烷 醇,、C2-C6多元醇,、低聚乙二醇或這些醇的混合物的反應產物。適合的C" 鏈烷醇例如為曱醇,、乙醇,、正丙醇、異丙醇,、正丁醇和正戊醇,;優(yōu)選甲醇。 適合的多元醇為乙二醇,、二乙二醇,、1,2-和1,,3-丙二醇,、1,2-,、 1,,3-和1,4-丁二醇和丙三醇,。適合的聚亞烷基二醇的實例尤其是下面提到的低聚和聚 C2-C4亞烷基二醇,。為制備mDMDHEU,將DMDHEU與鏈烷醇、多元醇 或聚亞烷基二醇混合,。就這點而言,, 一元醇、多元醇或低聚或聚亞烷基二 醇通常以每種情況下基于DMDHEU, 0.1-2.0,,尤其是0.2-2的摩爾當量比 使用,。DMDHEU,、多元醇或聚亞烷基二醇的混合物通常在優(yōu)選20-70'C下 和優(yōu)選1-2.5的pH下在水中反應,pH在反應后通常調整至4-8,。
在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案中,,可交聯化合物選自至少2重,例如2-,、 3-,、 4-、 5-,、或6重,,尤其是3重羥曱基化的三聚氰胺(多(羥曱基)三聚氰 胺)和用d-C6鏈烷醇、CrC6多元醇和/或聚亞烷基二醇改性的多(羥曱基)三
聚氰胺,。聚亞烷基二醇的實例尤其是以下提到的低聚和聚CVC4亞烷基二醇,。
根據本發(fā)明待施用的含水組合物也可包含一種或多種上述醇,例如
d-C6鏈烷醇,、C2-C6多元醇,、低聚和聚亞烷基二醇或這些醇的混合物。適
合的d-6鏈烷醇例如為曱醇,、乙醇、正丙醇,、異丙醇,、正丁醇和正戊醇; 優(yōu)選甲醇,。適合的多元醇為乙二醇,、二乙二醇、1,,2-和1,,3-丙二醇、1,,2-,、 1,3-和1,,4-丁二醇和丙三醇,。適合的低聚和聚亞烷基二醇尤其是低聚和聚 C2-C4亞烷基二醇,尤其是氧化乙烯和/或氧化丙烯的均低聚物和共低聚物,, 其如果合適的話可在低分子量引發(fā)劑的存在下得到,,低分子量引發(fā)劑例如 具有至少2個OH基團的脂族或環(huán)脂族多元醇,例如1,,3-丙二醇,、1,,3-和 1,4-丁二醇,、1,,5-戊二醇、1,,6-己二醇,、丙三醇、三羥甲基乙烷,、三羥曱基 丙烷,、赤蘚醇和季戊四醇,以及戊糖醇和己糖醇,,例如核糖醇,、阿糖醇、 木糖醇,、半乳糖醇,、甘露糖醇和山梨糖醇,以及肌醇,,或具有至少2個NH2 基團的脂族或環(huán)脂族多胺,,例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺,、四亞乙基 五胺,、1,3-亞丙基二胺、二亞丙基三胺,、1,,4,8-三氮雜辛烷,、1,,5,8,,12-四氮雜 十二烷,、六亞甲基二胺、二六亞甲基三胺,、1,6-雙(3-氨基丙基^)己烷,、 N-曱基二亞丙基三胺或聚乙烯亞胺,其中優(yōu)選二乙二醇,、三乙二醇,、二、 三和四丙二醇,,來自BASF的低分子量Pluronic⑧牌號(例如Pluronic PE 3100,、 PE4300,、 PE4400、 RPE 1720,、 RPE 1740),。
可交聯化合物在水組合物中的濃度基于組合物的總重量通常為1-60重 量%,常常為10-60重量%,尤其是15-50重量%,。如果可固化含水組合 物包含上述醇之一,,其濃度優(yōu)選1-50重量%,尤其是5-40重量%,??山?聯化合物和醇的總量通常為含水組合物總重量的10-60重量%,尤其是 20-50重量%。
步驟a)中所用的含水組合物通常包含至少一種導致化合物V或它的反 應產物或預縮合物交聯的催化劑K,。來自金屬卣化物,、金屬硫酸鹽、金屬 硝酸鹽,、金屬磷酸鹽,、金屬四氟硼酸鹽的金屬鹽;三氟化硼,;來自囟化銨,、
硫酸銨、草酸銨和磷酸二銨的銨鹽,;和有機羧酸,、有才;wt酸、硼酸,、磷酸、 硫酸和鹽酸通常適合用作催化劑K,。
適用作催化劑K的金屬鹽的實例尤其是氯化鎂,、硫酸鎂、氯化鋅,、氯 化鋰,、溴化鋰、氯化鋁,、硫酸鋁,、硝酸鋅和四氟硼酸鈉。
適用作催化劑K的銨鹽的實例尤其是氯化銨,、硫酸銨,、草酸銨和磷酸 二銨。
水溶性有機羧酸,,例如馬來酸,、富馬酸,、檸檬酸、酒石酸和草酸,,此 外還有苯磺酸,,例如對曱笨璜酸,以及無機酸,,例如鹽酸,、硫酸、硼酸及 其混合物特別適合作為催化劑K,。
催化劑K優(yōu)選選自氯化鎂,、氯化鋅、硫酸鎂,、疏酸鋁及其混合物,,特 別優(yōu)選氯化鎂。
催化劑K通常僅在步驟a)浸漬之前不久加入水^t體中,?;诖嬖谟?含水組合物中的可固化組分的總重量,其用量通常為1-20重量%,,尤其是 2-10重量%,。催化劑的濃度基于水M體的總重量通常為0.1-10重量%, 尤其是0.5-5重量%,。
用可交聯化合物的含水組合物浸漬可以以本身常規(guī)方式,,例如通過浸 入、通過施加真空,,如果合適的話與壓力組合,,或通過常規(guī)施用方法,例 如涂布,、噴霧等而進行,。每種情況下所用的浸漬方法自然取決于待浸漬材 料的尺寸。具有小尺寸的木質纖維素材料,,例如木屑或木條,,以及薄膠合 板,即具有高表面積與體積之比的材料可易于例如通過浸入或噴霧而浸漬,, 而較大尺寸的木質纖維素材料,,尤其是最小尺寸為大于5mm的材料,例 如實木,、實木造的模制品或衍生的木材產品,,通過施加壓力或真空,尤其 通過組合施加壓力和真空而浸漬。有利的是浸漬在50'C以下的溫度,,例如 15-50'C下進行,。
通常浸漬條件的選擇使得吸收的含水組合物的可固化組分的量基于未 處理材料的干重為至少1重量%,優(yōu)選至少5重量%,尤其是至少10重量 %,??晒袒M分的吸收量基于未處理材料的干重可以為至多100重量%, 常常為1-60重量%,,優(yōu)選5-50重量%,,尤其是10-40重量%。用于浸漬的 未處理材料的含濕量不關鍵,,可以例如為至多100%,。在這里以及下面,
術語"含濕量"與才艮據DIN S2183的術語"殘余含濕量"同義,。尤其是殘余含 濕量在木質纖維素材料的纖維飽和點以下,。它常常為1-80%,尤其是 5-50% ,。
就浸入而言,,將木質纖維素材料,如果合適的話在預干燥后浸入包含 含水組合物的容器中,。浸入優(yōu)選進行幾秒至24小時,,尤其是1分鐘至6 小時的時間。溫度通常為15-50°C,。這樣做,,木質纖維素材料吸收含水組合 物,可通過含水組合物中非含水組分(即可固化組分)的濃度,,通過處理的 溫度和持續(xù)時間而控制木質纖維素材料吸收的這些組分的量,。實際吸收的 組分的量可由本領域技術人員以簡單方式通過浸漬的材料的重量增加和含 水組合物中組分的濃度而測定和控制。膠合板可預先例如使用壓輥,,即壓 延機預壓,,其存在于含水浸漬組合物中。在木材松弛期間發(fā)生的真空然后 導致含水浸漬組合物的加速吸收,。
浸漬有利地通過降低和升高的壓力的結合應用而進行。為此,,使通常 含濕量為1-100%的木質纖維素材料首先在降低的壓力,,通常為10-500毫 巴,尤其是40-100毫巴下例如通過浸入含水組合物中而與含水組合物接觸,。 持續(xù)時間通常為l分鐘至l小時,。此后為在升高的壓力下,例如2-20巴,, 尤其是4-15巴,,尤其是5-12巴的階段,。此階段的持續(xù)時間通常為1分鐘 至12小時。溫度通常為15-50°C,。這樣做,,木質纖維素材料吸收含水組合 物,可通過含水組合物中非含水組分(即可固化組分)的濃度,,通過壓力以
這里,,實際吸收的量也可由木質纖維素材料的重量增加而計算。
此外,,浸漬可通過將液體施用于表面的常規(guī)方法,,例如通過噴霧或輥 涂或涂布而進行。就此而言,,有利地使用含濕量為不大于50%,,尤其不大 于30%,例如12-30%的材料,。施用通常在15-50,。C下進行。噴霧可以以常 規(guī)方式在所有適合于扁平或細碎體的噴霧的設備中進行,,例如使用噴嘴排 列等,。對于涂布或輥涂,將所需量的含水組合物通過輥或刷子施涂于扁平 材料上,。
隨后,,在步驟b)中,使含水組合物的可交聯組分固化,。固化可類似于 現有技術所述的方法,,例如通過WO 2004/033170和WO 2004/033171所
述的方法而進行。
固化通常通過在大于80'C,,尤其是大于卯'C的溫度,,例如卯-220。C,, 尤其是100-20(TC下處理浸漬的材料而進行,。固化所需的時間通常為10分 鐘至72小時。更高溫度和更短時間可用于膠合板和細碎木質纖維素材料. 在固化期間,,不僅固化浸漬劑填滿木質纖維素材料中的孔,,而且在浸漬劑 和木質纖維素材料自身之間發(fā)生交聯。
如果合適的話,,干燥步驟,,隨后稱作預千燥步驟可在固化以前進行。 就這點而言,部分或完全除去含水組合物的揮發(fā)性組分,,尤其是水和在脲 化合物的固化/交聯中不反應的過量有機溶劑,。術語"預干燥"意指將木質纖 維素材料千燥至纖維飽和點以下,纖維飽和點取決于木質纖維素材料的類 型為約30重量%,。此預千燥抵消了裂的危險,。對于小規(guī)模木質纖維素材料 如膠合板,預干燥可省去,。然而,,對于具有更大尺寸的木制品,預干燥為 有利的,。如果進行獨立的預干燥,,這有利的在20-80'C下進行。取決于所選 擇的干燥溫度,,可發(fā)生存在于組合物中的可固化組分的部分或完全固化/ 交聯,。浸漬材料的結合預千燥/固化通常通過應用可在50-220°C,尤其是 80-200 °C的溫度變化而進行,。
固化/干燥可以在常規(guī)新鮮空氣排氣系統(tǒng)中,,例如旋轉干燥機中進行。 預干燥優(yōu)選以使預干燥后細碎木質纖維素材料的含濕量基于干重不大于 30%,,尤其不大于20%的方式進行,。可以有利地將干騰固化進行至基于干 重<10%,,尤其是<5%的含濕量,。含濕量可以以簡單的方式通過預干燥中 所選擇的溫度、持續(xù)時間和壓力而控制,。
如果合適的話,,附著的液體將在干歉固化之前通過機械方法而除去。
在大材料的情況下,,已證明有用的是在干衝固化期間將它們例如固定 在熱壓機中,。
用可交聯化合物的含水組合物浸潰和固化步驟如果合適的話進行后, 或在浸漬期間,,才艮據本發(fā)明進行用至少一種疏水劑浸漬,。如果用疏水劑浸 漬應與用可交聯化合物的含水組合物浸漬同時進行,則有利地使用包含至 少一種^t在水相中的疏水劑和可交聯化合物和如果合適的話其他組分,, 例如催化劑K,、有效物質、上述醇及類似物的含水組合物,。這種組合物為
新的且同樣為本發(fā)明的目的,。
疏水劑原則上由現有技術水平,例如開頭提到的現有技術水平已知,。 就這點而言,,它們?yōu)楣栌汀⑹炗?、植物油,,如亞麻籽油、菜籽油,、花?油,、豆油和妥爾油,以及蠟制劑,,包括溶劑基蠟制劑和蠟水^t體,。上述 疏水劑常常與殺生物和/或殺真菌木材防腐劑組合^f吏用以達到增強的效力。
根據本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,,疏水劑為蠟或蠟質聚合物,。
尤其疏水劑為含水制劑,即一種或多種上述疏水劑的水乳液或^t體,。 它尤其是蠟組分,,即蠟或蠟質聚合物或其混合物的水M體。隨后,,這種 含水制劑也描述為蠟M體,。存在于水^體中的蠟或蠟質聚合物也^ 描述為蠟成分或蠟組分。本領域技術人員將術語"蠟質聚合物"理解為意指 在它們的性能方式方面與蠟相似的聚合物,,即它們不溶于水,,通常可不分 解而熔融并且熔融狀態(tài)下顯示低粘度,。
所有常規(guī)蠟和蠟質聚合物原則上適用作這種*體中的蠟組分,,例如
本領域技術人員由Ullmann,s Encyclopedia of Industrial Chemistry, CD-ROM第5版,,Wiley-VCH, Weinheim,, 1997, Waxes章,和其中所 引用的文獻中已知的那些,。
適合的蠟或蠟質聚合物的實例為天然蠟,,例如動物蠟如蜂蠟和羊毛蠟, 礦物蠟如地蠟或純地蠟,,石化蠟如石蠟,、礦脂蠟、微晶蠟和疏松石蠟,,此 外還有部分合成的蠟,,例如褐煤蠟和改性褐煤蠟,,例如褐煤酯蠟、酰胺蠟,, 此外還有沙素蠟品(Sasol Wax),以及合成蠟,,例如費托合成蠟 (Fischer-Tropsch waxes)、聚烯烴蠟,,尤其是聚乙烯蠟,,包括基于烯經的蠟 質共聚物,氧化蠟,,即蠟或蠟質聚合物的氧化產物,,例如費托合成蠟或聚 烯烴蠟,尤其是聚乙烯蠟的氧化產物,,包括基于烯烴的蠟質共聚物的氧化 產物,,以及類似物。
根據本發(fā)明所用的蠟分散體的第一個優(yōu)選實施方案,,存在于其中的蠟 組分的熔點或軟化點為至少75'C,優(yōu)選至少80°C,常常為至少9(TC,,尤 其是至少100°C。這里和隨后有效的熔點為根據DIN ISO 3841使用DSC 或從冷卻曲線而測定的值,。根據本發(fā)明的第二個實施方案,,存在于蠟M 體中的蠟組分的熔點為小于75。C,,優(yōu)選30-70°C,,尤其是35-60。C,。
水M體中的蠟或蠟組分的濃復基于蠟^t體的總重量通常為5-50重 量%,,常常為8-40重量%,尤其是10-35重量%,,尤其是15-30重量%,。
蠟組分作為M相,即以極細粒子或液滴的形式存在于蠟*體中,。 根據優(yōu)選實施方案,,這些粒子的平均粒度為小于500nm,尤其是小于 300nm,尤其是小于200nm,,非常特別優(yōu)選小于150nm,,尤其是如果蠟組 分的熔點為至少80。C,。然而,,具有更大粒度,例如至多10jtm,,如500nm 至lOjim的蠟M體/乳液原則上也可使用,,尤其考慮到如果熔點為小于 75'C的低熔點蠟,。
這里給出的粒度為重均粒度,例如可通過動態(tài)光散射測定,。為此的方 法為本領域才支術人員例如由 H. Wiese in D. Distler , W3ssrige Polymerdispersionen [Aqueous Polymer Dispersions], Wiley-VCH,, 1999, 第4.2.1章,,第40及隨后各頁和其中所引用的文獻,以及H.Auweter,, D. Horn, J. Colloid Interf.Sci.,, 105 (1985), 399, D. Lilge, D. Horn, Colloid Polym. Sci.,, 269(1991),, 704,或H. Wiese,, D.Horn, J. Chem. Phys., 94 (1991),, 6429中所熟知的。
蠟水M體的制備原則上已知,,通過將蠟或蠟質聚合物在施加強剪切 力和/或壓力,,有利地在升高的溫度如至少50°C,優(yōu)選在大于70,。C的溫度 下^t在水相中而進行,。具有高熔點的蠟尤其在大于90°C,例如90-200°C,, 特別優(yōu)選100-160,。C的溫度下^t。尤其是如果它不分解而熔融,,則蠟組分 的M在大于它的熔點的溫度下進行,。蠟的水M體也為市售的,例如在 來自BASF的商品名Poligen WE范圍和來自Byk-Cera的AquaCer范圍 (熔點或軟化點大于80'C的高熔點蠟類型)下市售,。
在一個實施方案中,,蠟M體的蠟粒子包含至少一種有效物質和/或一 種活性物質。在這種情況下,,活性物質或有效物質將有利地首先溶于或均 勻懸浮于蠟中,,然后因此得到的蠟制劑將在上述溫度下M在水相中。
分歉中所用的壓力通常為大于l巴,,常常為1.5-40巴,,尤其是2-20巴。
如果根據本發(fā)明優(yōu)選蠟組分包含羧酸基團,,則乳化有利地在堿的存在 下進行,。堿有利的使用用量使得至少40%,尤其是至少80%的存在于蠟或 蠟質聚合物中的羧脧基團以中和的形式存在,。
堿金屬氫氧化物,例如氫氧化鈉或氫氧化鉀,,堿土金屬氫氧化物,,例
如氫氧化鈣,以及氨和胺原則上適用作堿,。胺有利地為烷基中具有優(yōu)選l-6 個,,尤其是1-4個碳原子的單、二或三烷基胺,,羥基烷基中具有優(yōu)選2-6 個碳原子的單,、二或三鏈烷醇胺,烷基中具有1-12個,,尤其是l-8個碳原 子且羥基烷基中具有2-6個碳原子的單烷基二鏈烷醇胺和二烷基單鏈烷醇 胺,,此外還有烷基中具有優(yōu)選l-20個碳原子且乙氧基化度優(yōu)選為2-60,尤 其是3-40的乙氧基化單烷基胺和二烷基胺,。就這點而言,,優(yōu)選的羥基烷基 為羥基乙基和2-羥基丙基。優(yōu)選具有至少一個羥基烷基和/或一個聚氧化乙 烯基團的那些胺,。優(yōu)選的胺的實例為二乙醇胺,、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基 丙-l-醇,、二甲基乙醇胺,、二乙基乙醇胺、二甲基氨基二甘醇,、二乙基M 二甘醇和二亞乙基三胺,。
另外,可加入乳化劑以促進乳化,。乳化劑可以為非離子,、陽離子或陰 離子的,優(yōu)選陰離子乳化劑和非離子乳化劑以及陰離子與非離子乳化劑的 混合物,。特別優(yōu)選非離子乳化劑和非離子乳化劑與輔助量,,通常基于乳化 劑的量小于40重量%,,尤其是小于20重量%的陰離子乳化劑的混合物,。
陰離子乳化劑例如包括羧酸鹽,尤其是脂肪酸的堿金屬鹽,、堿土金屬 鹽和銨鹽,,例如通常還描述為肥急的硬脂酸鉀;酰M氨酸酯,;肌氨酸鹽,, 例如月桂酰肌氨酸鈉,;牛磺酸鹽,;曱基纖維素,;磷酸烷基酯,尤其是單磷 酸和焦磷酸烷基酯,;硫酸鹽,,尤其是烷基琉酸鹽和烷基醚硫酸鹽;磺酸鹽,, 其他烷基和烷基芳基磺酸鹽,,尤其是芳基磺酸和烷基取代的芳基磺酸、烷 基苯磺酸,,例如木素磺酸和苯酚磺酸、IPt酸和二丁基恭璜酸的堿金屬鹽,、 堿土金屬鹽和銨鹽,,或十二烷基笨璜酸鹽、烷基恭晴酸鹽,、烷基甲基酯磺 酸鹽,,磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物,恭璜酸,、苯酚和/或苯酚磺酸與 曱醛或與曱醛和脲的縮合物,,或單烷基或二烷基琥珀酸酯磺酸鹽;和水解 蛋白和木素亞硫酸鹽廢液,。上述磺酸有利地以它們的中和或如果合適的話 堿性鹽的形式使用,。
非離子乳化劑例如包括
-烷氧基化度通常為2-100,尤其是3-50的脂肪醇烷fL&化物和M
合成醇烷氧基化物,,尤其是乙氧基化物和丙氧基化物,,例如Cs-C30鏈烷醇
或鏈(二)烯醇如異十三醇、月桂醇,、油醇或硬脂醇,,以及它們的C廣C4烷基
醚和d-C4烷基酯如它們的乙酸酯的烷氧基化物;
畫烷氧基化度通常為2-100,,尤其是3-50的烷緣化動物和/或植物脂 肪和/或油,,例如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物或牛脂乙氧基化物,;
-甘油酯,,例如單硬脂酸甘油酯,
-烷氧基化度為3-100的聚合烷氧基化物,,尤其是聚氧化乙烯的脂肪 酸酯,,例如PEG300油酸酯,、硬脂酸酯或月桂酸酯,作為單酯或二酯,,
-氧化乙烯和/或氧化丙烯的共聚烷氧基化物,,例如來自BASF的 Phironic⑧商標,
-烷氧基化度通常為2-100,,尤其是3-50的烷基苯酚烷氧基化物,,例 如乙氧基化異辛基苯酚、辛基苯酴或壬基苯酚,,或三丁基苯酚聚氧乙烯醚,,
畫烷氧基化度通常為2-100,尤其是3-50的脂肪胺烷氧基化物,脂肪 酸酰胺烷氧基化物和脂肪酸二乙醇酰胺烷氧基化物,,尤其是它們的乙氧基 化物,,
-糖類表面活性劑、山梨糖醇酯,,例如脫水山梨糖醇脂肪酸酯(脫水山 梨糖醇單油酸酯或脫水山梨糖醇三硬脂酸酯),、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪 酸酯、烷基多糖苷或N-烷基葡糖酰胺,,
-烷基二甲亞砜,,
-烷基二曱膦氧化物,例如十四烷基二甲基氧化膦,。
這里應提到的其他乳化劑例如為全氟乳化劑,、硅酮乳化劑、磷脂,,例 如卵磷脂或化學改性的卵磷脂,,或氨基酸乳化劑,例如]\-月桂#氨酸酯,。
除非另有說明,,上迷乳化劑的烷基鏈為通常具有6-30,尤其是8-20個 碳原子的線性或支化基,。
優(yōu)選的非離子乳化劑尤其是具有8-20個碳原子的烷氧基化,,尤其是乙 氧基化鏈烷醇,例如乙氧基化度通常在5-50,,尤其是6-30的乙氧基化壬醇,、 異壬醇、癸醇,、2-丙基庚醇,、十三烷醇、月桂醇、肉豆蔻醇,、鯨蠟醇,、硬
脂醇或<:16/18脂肪醇混合物,
乳化劑的量以本身已知的方式取決于待乳化的蠟的類型,,將基于水分 散體通常為不超過15重量%,,尤其是10重量V。,。在低酸值,,尤其是酸值
為小于100mgKOH/g,尤其是小于50mgKOH/g,,例如5-100mg KOH/g,, 尤其是10-50mg KOH/g下,乳化劑將通常以基于蠟水M體的總重量2-15 重量%,,尤其是3-10重量%,,或基于乳化的蠟組分5-50重量%,尤其是 10-40重量%的量使用,,
如果蠟組分的酸值大于100 mg KOH/g,,則蠟常常自乳化,乳化劑的 含量基于乳化的蠟組分有利地為小于3重量%,,尤其是小于1重量%,,尤 其是小于0.5重量%,。
如已提到的,,根據優(yōu)選實施方案本發(fā)明所用的M體的蠟組分為熔點 或軟化點為至少8(TC的蠟。更有利的是,,這種蠟具有極性官能團,,例如羧 基、羥基,、醛基團,、酮基團、聚醚基團等,,其有助于蠟的M,。尤其是蠟 具有可中和的g。蠟的特征有利地在于酸值為至少5mgKOH/g,,尤其是 15- 250mg KOH/g,。
因此,本發(fā)明待施用的蠟*體的蠟組分有利地為褐煤蠟,,包括化學 改性的褐煤蠟和褐煤酯蠟,、酰胺蠟和極性聚烯烴蠟。
極性聚烯烴蠟包括非極性聚烯烴蠟的氧化產物,例如聚乙烯蠟或聚丙 烯蠟的氧化產物,,其可稱為氧化聚烯烴蠟,、氧化費托蠟,以及烯烴,,尤其
是C2-C6烯烴如乙烯或丙烯與帶有氧基的單體,,例如單烯屬不飽和C3-C6 單羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物,和如果合適的話脂族C2-d,。羧酸 的乙烯基酯,,例如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯,單烯屬不飽和C3-C6單羧酸
與Crd8鏈烷醇或Cs-d2環(huán)烷醇的酯,,尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯,,
如丙蹄酸甲酯、丙烯酸乙酯,、丙烯酸正丙酯,、丙烯酸異丙酯,丙烯酸正丁
酯,、丙烯酸2-丁酯,、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯,、丙烯酸2-乙基己酯,、 丙烯酸3-丙基庚酯、丙烯酸環(huán)戊酯,、丙烯酸環(huán)己酯和曱基丙烯酸的相應酯,。 極性聚烯烴蠟此外還包括上述烯烴共聚物的氧化產物。
在優(yōu)選實施方案中,,本發(fā)明務使用的水分散體的蠟組分包含基于存在 于^t體中的蠟組分的總重量至少50重量%,,尤其是至少80重量%,尤 其是至少90重量%至少一種極性聚烯烴蠟,。極性聚烯烴蠟尤其選自極性烯 烴共聚物和它們的氧化產物,,烯烴共聚物基本上由如下單體形成
a) 50-99重量%,尤其是55-95重量%,尤其是60-90重量%至少一種
C2-C6烯烴,尤其是丙烯,、乙烯或它們的混合物,,尤其是乙烯;
b) 1-50重量%,,尤其是5-40重量%,,尤其是10-30重量%至少一種 單烯屬不飽和C3-C6單羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸,和/或CrC6二羧酸如 馬來酸,、富馬酸,、衣康酸或其混合物,尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸和/或馬 來酸,;以及
c) 0-49重量%,,例如5-49重量%,尤其是0-40重量%,,例如5-40重 量%—種或多種選自如下單體的單烯屬不飽和單體單烯屬不飽和C3-C6
單羧酸與d-d8鏈烷醇或Cs-d2環(huán)烷醇的酯,、單烯屬不飽和C4-Cs二羧酸
與C廣ds鏈烷醇或C5-C12環(huán)烷醇的二酯,尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸與 C廣ds鏈烷醇或<:5《12環(huán)烷醇的酯,,以及脂族Qrds羧酸的乙烯酯如乙酸 乙烯酯或丙酸乙烯酯,,
這里給出的單體含量每種情況下基于構成極性聚烯烴蠟的單體的總重 量。該基本上在這里意指聚合物由至少95重量%,尤其是至少99重量%,, 尤其是僅由上述單體a),、 b)和如果合適的話c)形成。盡管本領域技術已知 除單體組分外,,這種聚合物甚至可包含共聚的聚合催化劑(引發(fā)劑)組分,。
通常,極性聚烯烴蠟的重均分子量為1000-150 000道爾頓,,常常為 2000-120 000道爾頓,。在不分解而熔融的低至中分子量蠟或蠟質聚合物的 情況下,,這些的特征在于140,。C下的熔體粘度為100-10 000mm2/sec (DFG 標準方法C-IV7(68)),或對于非熔融蠟質聚合物,,最小熔體流動指數MFI 為至少l(在160,。C下在325g的負荷下根據DIN 53753),。
在另一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明要使用的水M體的蠟組分包含基 于存在于M體中的蠟組分的總重量至少50重量%,尤其是至少80重量 %,,尤其是90重量%至少一種褐煤蠟,,包括化學改性褐煤蠟和褐煤酯蠟,。
在另一個優(yōu)選實施方案中,,本發(fā)明要使用的水M體的蠟組分包含基 于存在于M體中的蠟組分的總重量至少50重量%,尤其是至少80重量 %,,尤其是90重量%至少一種酰胺蠟,。
在另一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明務使用的水M體的蠟組分包含基 于存在于M體中的蠟組分的總重量至少50重量%,尤其是至少80重量 %,尤其是90重量%至少一種氧化聚烯烴蠟,。 上述蠟組分為現有^支術水平眾所周知的,,例如由Ullman,s Encyclopedia of Industrial Chemistry, CD-ROM第5版,,Wiley-VCH,, Weinheim, 1997, Waxes章,,尤其是第3子章,,"Montan Waxes",和第 6子章,"Polyolefm Waxes",以及DE-A 3420168和DE-A 3512564(蠟質共 聚物),,以及Kunststofftandbuch [Plastics Handbook],,第4巻,第161及 隨后各頁,,Karl-Hanser Verlag ,, 1969 ,和其中所引用的文獻,, DE-A 2126725,、 DE 2035706、 EP畫A 28384,、 DE-OS 1495938,、 DE-OS 1520008、 DE-OS 1570652,、 DE-OS 3112163,、 DE畫OS 3720952、 DE-OS 3720953,、 DE-OS 3238652和W097/41158中已知,。這種產品也例如在來 自BASF的商品名Luwax OA范圍或Luwax EAS范圍,來自Clariant 的Licowax PED,,來自Honeywell的AC3 ...和AC6 ...范圍,,以及來自 Honeywell的AC5 ".范圍下市售。
如已提到的,,根據本發(fā)明,,^:體的蠟粒子也可包含除其天然性能和 通過蠟而實現的疏水化外賦予木材其他性能如色彩、改善的耐氣候性或改 善的對抗有害生物侵襲的穩(wěn)定性的活性或有效物質,?;钚曰蛴行镔|通常 為分子量小于1000道爾頓,通常小于500道爾頓的低分子量有機化合物或 無機鹽或過渡金屬氧化物,。有效物質包括著色劑,,例如顏料和染料,以及 抗氧化劑和UV穩(wěn)定劑,。
適合的顏料包含有機顏料和無機顏料,。 著色劑的實例為 -有機顏料,例如WO2004/035277中所提到的,,例如
單偶氮顏料,,例如C.I.顏料棕(Pigment Brown) 25,, C.I.顏料橙 (Pigment Orange) 5、 13,、 36,、 38、 64和67; C丄顏料紅(Pigment Red) 1,、 2,、 3、 4,、 5,、 8、 9,、 12,、 17、 22,、 23,、 31、 48:1,、 48:2,、 48:3、 48:4,、 49,、 49:1、 51:1,、 52:1,、 52:2、 53,、 53:1,、 53:3、 57:1,、 58:2,、 58:4、 63,、 112,、 146,、 148,、 170、 175,、 184,、 185,、 187、 191:1,、 208,、 210、 245,、 247和251; C.I.顏料黃(Pigment Yellow) 1,、 3、 62,、 65,、 73、 74,、 97,、 120、 151,、 154,、 168、 181,、 183和191; C.I. 顏料紫(Pigment Violet) 32;
雙偶氮顏料,,例如C丄顏料橙(Pigment Orange) 16、 34,、 44和72; C.I.
顏料紅(PigmentRed) 144,、 166、 214,、 220,、 221和242; C.L顏料
黃(Pigmeiit Yellow) 12、 13,、 14,、 16、 17,、 81,、 83、 106,、 113,、 126、
127,、 155,、 174、 176,、 180和188; 雙偶氮縮合顏料,,例如C丄顏料黃(Pigment Yellow) 93,、 95和128; C丄
顏料紅(PigmentRed) 144、 166,、 214,、 220、 242和262; C.I.顏
料棕(Pigment Brown) 23和41; 蒽嵌蒽醌顏料,,例如C丄顏料紅(PigmentRed) 168; 蒽醌顏料,,例如C丄顏料黃(Pigment Yellow) 147、 177和199; C.I.顏
料紫(Pigment Violet) 31; 蒽素嘧咬顏料,,例如C.I.顏料黃(Pigment Yellow) 108; 喹吖啶酮顏料,,例如C丄顏料橙(Pigment Orange) 48和49; C丄顏料
紅(Pigment Red) 122、 202,、 206和209; C.I.顏料紫(Pigment Violet)
19;
會酞酮顏料,,例如C丄顏料黃(Pigment Yellow) 138; 二酮吡咯并吡咯顏料,例如C丄顏料橙(Pigment Orange) 71,、 73和81;
C.I.顏料紅(PigmentRed)254,、 255、 264,、 270和272; 二喁溱顏料,,例如C.I.顏料紫(Pigment Violet) 23和37; C丄顏料藍
(Pigment Blue) 80; 黃烷士林顏料,例如C.I.顏料黃(Pigment Yellow) 24; 陰丹士林顏料,,例如C.I.顏料藍(Pigment Blue) 60和64; 異吲咮啉顏料,,例如C丄(Pigmente Orange) 61和69; C丄顏料紅
(Pigment Red) 260; C丄顏料黃(Pigment Yellow) 139和185; 異p引咮啉酮顏料,例如C.I.顏料黃(Pigment Yellow) 109,、 110和173; 異蒽酮紫顏料,,例如C丄顏料紫(Pigment Violet) 31; 金屬絡合物顏料,例如C丄顏料紅(Pigment Red) 257; C丄顏料黃
(Pigment Yellow) 117,、 129,、 150、 153和177; C.I.顏料綠(Pigment
Green) 8;
紫環(huán)酮顏料,,例如C.I.顏料橙(Pigment Orange) 43; C丄顏料紅
(Pigment Red) 194; 二萘嵌苯顏料,,例如C.I.顏料黑(Pigment Black) 31和32; C.I.顏料紅 (Pigment Red) 123、 149,、 178,、 179、 190和224; C.I.顏料紫(Pigment Violet) 29;
酞蕢顏料,,例如C丄顏料藍(PigmentBlue)15,、 15:1、 15:2、 15:3,、 15:4,、
15:6和16; C丄顏料綠(Pigment Green) 7和36; 皮蒽酮顏料,,例如C丄顏料橙(Pigment Orange) 51; C.I.顏料紅
(Pigment Red) 216; p比喳并會喳酮顏料,,例如C.I.顏料橙(Pigment Orange) 67; C.I.顏料
紅(Pigment Red) 251; 硫欷顏料,例如C.I.顏料紅(PigmentRed)88和181; C丄顏料紫
(Pigment Violet) 38; 三芳基碳镥顏料,,例如C.I.顏料藍(PigmentBlue) 1,、 61和62; C丄顏 料綠(Pigment Green) 1; C.I.顏料紅(Pigment Red) 81、 81:1和 169; C.I.顏料紫(Pigment Violet) 1,、 2,、 3和27; 此外還有C丄顏料黑(Pigment Black) l(苯胺黑),C.I.顏料黃(Pigment Yellow)101(醛連氮黃),,C.I.顏料棕(Pigment Brown) 22;和 -無機著色顏料,,例如WO2004/035277所提到的,例如白色顏料,,例如 二氧化鈦(C丄顏料白(Pigment White) 6),、鋅白、含鉛氧化鋅,、疏化鋅,、 鋅鋇白;黑色顏料,,例如氧化鐵黑(C.I.顏料黑(Pigment Black) 11),、鐵 錳黑、尖晶石黑(C丄顏料黑(Pigment Black) 27);碳黑(C丄顏料黑 (Pigment Black) 7)和彩色顏料,,例如氧化鉻,,7jC合氧化鉻綠;鉻綠(C.I. 顏料綠(Pigment Green) 48);鈷綠(C丄顏料綠(Pigment Green) 50),,群 青綠,,鈷藍(C,I.顏料藍(PigmentBlue)28和36; C.I.顏料藍(Pigment Blue)72);群青藍;錳藍,,群青紫,;鈷紫和錳紫,氧化鐵紅(C.I.顏料 紅(PigmentRed) 101),、硫竭化鎘(C.I.顏料紅(Pigment Red) 108),,石危化 鈰(C.I. Pigment Red 265);鉬鉻紅(C.I.顏料紅(Pigment Red) 104),,群 青紅,,氧化鐵棕(C丄顏料棕(Pigment Brown) 6和7),混合棕,,尖晶石 和剛玉相(C.I.顏料棕(Pigment Brown) 29,、 31,、 33、 34,、 35,、 37、 39
和40),,金紅石鉻黃(C丄顏料棕(Pigment Brown) 24),,鉻橙;硫化鈰(C丄 顏料橙(Pigment Orange) 75);氧化鐵黃(C丄顏料黃(Pigment Yellow) 42);鎳鈥黃(C丄顏料黃(Pigment Yellow) 53,, C丄顏料黃(Pigment Yellow) 157,、 158、 159,、 160,、 161、 162,、 163,、 164和189); ^!i黃; 尖晶石相(C丄顏料黃(PigmentYellow) 119);硫化鎘和硫化鎘鋅(C丄 顏料黃(Pigment Yellow) 37和35);鉻黃(C.I.顏料黃(Pigment Yellow) 34);釩酸鉍(C.I.顏料黃(Pigment Yellow) 184),。 陽染料例如DE-A 10245209公開的染料和根據色指數描述為姊染料和 溶劑染料的化合物,,其也描述為分散染料。 一列適合的M染料例如發(fā) 現于Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第4版,,第10 巻,,第155-165頁(還見第7巻,第585及隨后各頁-Anthraquinone Dyes; 第8巻,,第244及船各頁-Azo Dyes;第9巻,,第313及隨后各頁-Quinophthalone Dyes)中。由此特別優(yōu)選此引用的文獻和其中提到的化 合物,。根據本發(fā)明適合的分散染料和溶劑染料包含最多樣具有各種發(fā)色 團的染料種類,,例如蒽醌染料、單偶氮和雙偶氮染料,、喹酞酮染料,、曱 川和氮甲川染料、萘二甲酰亞胺染料,、萘醌染料和硝基染料,。本發(fā)明適 合的分散染料例如為下列色指數的分散染料C.L分散黃(Disperse Yellow) 1-228, C.I.分散橙(Disperse Orange) 1-148, C丄分散紅 (Disperse Red) 1-349,, C.I. ^t紫(Disperse Violet) 1-97,, C,I. ^ft藍 (Disperse Blue) 1-349, C丄^L綠(Disperse Green) l誦9, C.I. ^ft棕 (Disperse Brown) 1-21, C.L ^t黑(Disperse Black) 1-36,。本發(fā)明適合 的溶劑染料例如為下列色指數的化合物C.I.溶劑黃(Solvent Yellow) 2-191,, C丄溶劑橙(Solvent Orange) 1-113, C丄溶劑紅(Solvent Red)
1- 248, C.L溶劑紫(Solvent Violet) 2-61,, C.L溶劑藍(Solvent Blue)
2- 143, C.I.溶劑綠(Solvent Green) 1-35,, C.I.溶劑棕(Solvent Black) 1-63, C.I.溶劑黑(Solvent Black) 3-50,。本發(fā)明適合的染料此外還有萘,、 蒽,、二萘嵌苯,、三萘嵌二苯或四萘嵌三苯(quarterylene)的衍生物,和 二酮基吡咯并吡咯染料,、紫環(huán)酮染料,、香豆素染料、異吲咮啉和異吲哚 啉酮染料,、卟啉染料,,以及酞菁和萘酞菁染料。
uv吸收劑,、抗氧化劑和/或穩(wěn)定劑也可用作有效物質,。uv吸收劑的實
例為來自下列組a)至g)的化合物。穩(wěn)定劑的實例為來自下列組i)至q)的化合 物
a) 4,,4-二芳基丁二烯,,
b) 肉桂酸鹽,
c) 苯并三唑,,
d) 羥基二苯甲酮,,
e) 二苯基氰基丙烯酸酯,
f) 草酰胺(草酸二酰胺),,
g) 2-苯基-l,3,,5-三嗪,
h) 抗氧化劑,,
i) 位阻胺,,
j)金屬鈍化劑,
k)亞磷酸酯和亞膦酸酯,,
1)羥胺,,
m)硝酮,
n)氧化胺,,
o)苯并呋喃酮和吲味啉酮,, p);危代協合劑, q)過氧化物破壞性化合物。 4,,4-二芳基丁二烯組a)例如包括式A的化合物<formula>formula see original document page 24</formula>
這些化合物由EP-A-916 335中已知,。Rio和/或Ru取代基優(yōu)選代表d-Cs烷基 和Cs-Cs環(huán)烷基。
肉桂酸酯組b)例如包括4-甲氧基肉桂酸異戊基酯,、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯,、(x-(甲氧基羰基)肉桂酸甲酯、a-氰基-p-甲基-對甲氧基肉桂酸 甲酯,、a-^J^-P-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯和a-(甲氧基g)-對甲氡基肉桂 酸甲酯,。
苯并三唑組c)例如包括2-(2'-羥基苯基)苯并三唑,例如2-(2'-羥基-5'-甲 基苯基)苯并三唑,、2-(3',,5'-二(叔丁基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-(叔丁 基)-2'-羥基苯基)苯并三唑,、2-(2'-羥基-5'-(l,,l,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三 唑,、2-(3',,5'-二(叔丁基)-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-(叔丁基)-2'-羥基 -5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,、2-(3'-(仲丁基)-5'-(叔丁基)-2'-羥基苯基)苯并 三唑,、2-(2,-羥基-4'-辛基氧基苯基)苯并三唑,、2-(3',,5'-二(叔戊基)-2'-羥基苯 基)苯并三唑、2-(3,,,,5'-雙(a,(x-二甲基芐基)-2'-羥基苯基)苯并三唑,、2-(3'-(叔 丁基)-2'-羥基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,、2-(3,-(叔丁 基)-5'-[2-(2-乙基己基氧基皿)乙基-2,,-羥基苯基)-5-氯苯并三唑,、2-(3'-(叔 丁基)-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-(叔丁 基)-2'-羥基-5,,-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,、2-(3'-(叔丁基)-2'-羥基 -5'-(2-辛基氧基氣基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-(叔丁基)-5'-[2-(2-乙基己氧 基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑,、2-(3'-十二烷基-2,,-羥基-5'-曱基苯基) 苯并三唑和2-(3,,-(叔丁基)-2'-羥基-5'-(2-異辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三 唑、2,,2'-亞曱基雙[4-(1 ,,1,3,,3-四曱基丁基)-6-(苯并三唑-2-基)苯酚,、 2-[3,-(叔丁基)-5'-(2-曱氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基-2H-苯并三唑與聚乙二 醇300的酯化產物,,[R-CH2CH2-COO(CH2)32,,其中R-3'-(叔丁基)-4'-羥基 -5,-(211-苯并三唑-2-基)苯基,,及其混合物,。
羥基二苯甲酮組d)例如包括2-羥基二苯甲酮,例如2-羥基-4-甲氧基二 苯甲酮,、2,,2,,-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮,、2,4-二羥基二苯甲酮,、2,,2',4,,4'畫四 羥基二苯甲酮,、2,2'-二羥基-4,,4'-二甲氧基二苯甲酮,、2,2,,-二羥基-4,,4'-二甲 氧基二苯曱酮、2-羥基-4-(2-乙基己基氧基)二苯甲酮,、2-羥基-4-(正辛基氧 基)二苯甲酮,、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-3-皿二苯曱酮,、 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和它的鈉鹽,,以;Sj,2'-二羥基-4,,4'-二曱氧 基二苯曱酮-5,,5'-二磺酸和它的鈉鹽,。
二苯基氰基丙烯酸酯組e)例如包括2-^&-3,3-二苯基丙烯酸乙酯,,其例 如在來自BASFAG ,, Ludwigshafen的名Uvinul⑧下市售,2-氰基-3,3-二苯 基丙烯l-乙基己酯,,其例如作為來自BASF AG ,, Ludwigshafen的Uvimi1⑧ 3039市售,以及1,,3-雙[(2'-氰基-3',,3,-二苯基丙烯酰)氧基卜2,,2-雙{[(2'-氰基 -3',,3'-二苯基丙烯酰)氧基甲基}丙烷,其例如在來自BASF AG ,, Ludwigshafen的名Uvinu1⑧3030下市售,。
草酰胺組f)例如包括4,4'-二辛基氧基草酰替苯胺,、2,,2'-二乙氧基草酰替 苯胺、2,,2'-二辛基氧基-5,,5,-二(叔丁基)草酰替苯胺,、2,,2'-二十二烷基氧基 -5,5'-二(叔丁基)草酰替苯胺,、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺,、N,N'-雙(3-二 甲基氨基丙基)草酰胺,、2-乙氧基-5-(叔丁基)-2'-乙基草酰替苯胺和它與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二(叔丁基)草酰替苯胺的混合物,,以及鄰-和對甲氧基 二取代的草酰替苯胺混合物和鄰-和對乙氧基二取代的草酰替苯胺混合物。
2-苯基-l,,3,,5-三溱組g)例如包括2-(2-羥基苯基)-l,3,,5-三溱,,例如2,4,,6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-l,,3,,5-三溱、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,,6-雙 (2,,4-二甲基苯基)-1,3,,5-三溱,、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,,4-二甲基苯 基)-l,,3,5-三溱、2,,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,,4-二甲基苯基)-l,3,,5-三 噪,、2-(2-羥基斗辛基氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-l,,3,,5-三溱、2-(2-羥基-4陽 十二烷基氧基苯基)-4,,6-雙(2,,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪,、2-(2-羥基-4-十三烷 基氧基苯基)-4,6-雙(2,,4-二甲基苯基)-l,,3,5-三噪,、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-(丁 氧基)丙氧基)苯基]-4,,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,,3,,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基 -3-(辛基氧基)丙氧基)苯基]-4,,6-雙(2,,4-二甲基苯基)-1,3,,5-三嗪,、2-[4-(十二 烷基氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基-4,,6-雙(2,4-二甲基苯 基)-l,,3,,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-(十二烷基氧基)丙氧基)苯基l-4,,6畫雙 (2,,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,、2-(2-羥基-4-己基氧基苯基)-4,,6-二苯基-1,3,,5-三溱,、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-l,,3,,5-三溱、2,,4,,6-三[2-羥基-4畫(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基1-1,3,,5-三溱和2-(2-羥基苯基)-4-(4-曱氧基苯 基)-6-苯基-l,3,,5-三漆。
抗氧化劑組h)例如包含烷基化單酚,,例如2,,6-二(叔丁基)-4-甲基酚、 2-(叔丁基)-4,,6-二甲基酚,、2,6-二(叔丁基)-4-乙基酚,、2,,6-二(叔丁基)-4-(正丁 基)酚、2,,6-二(叔丁基)-4-異丁基酚,、2,6-二環(huán)戊基-4-曱基酚,、2-(a-甲基環(huán)己 基)—4,,6-二甲基酚、2,,6-二十八烷基-4-甲基酚,、2,,4,6-三環(huán)己基酚,、2,,6-二(叔
丁基)-4-甲氧基甲基酚,非支化壬基酚或側鏈支化的壬基酚,,例如2,,6-二壬 基-4-甲基酚、2,,4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)酚,、2,4-二甲基-6-(1-甲基十 七烷-l-基)酚,、2,,4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)酚及其混合物。
烷1^ L代甲基酚,,例如2,,4-二辛基硫代甲基-6-(叔丁基)酚、2,4-二辛基 硫代甲基-6-甲基酚,、2,,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚和2,6-二十二烷基硫代甲 基-4-壬基酚,。
氫醌和烷基化氫醌,,例如2,6-二(叔丁基)-4-曱氧基酚、2,5-二(叔丁基) 氫醌,、2,,5-二(叔戊基)氫醌、2,,6-二苯基-4-十八烷基氧基酚,、2,6-二(叔丁基) 氫醌,、2,5-二(叔丁基)-4-羥基茴香醚,、3,,5-二(叔丁基)-4-羥基茴香醚、硬脂 酸3,,5-二(叔丁基)-4-羥基苯基和己二酸雙(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基苯基)酯。
生育酚,,例如a-生育酚,、P-生育酚,、Y-生育酚、3-生育酚及其混合物(維 生素E),。
羥基化硫代二苯基醚,,例如2,2'-硫代雙(6-(叔丁基)-4-甲基酚),、2,,2'-疏 代雙(4-辛酚)、4,4'-硫代雙(6-(叔丁基)-3-甲基酚),、4,,4'-疏代雙(6-(叔丁基)-2-甲基酚)、4,,4,,-疏代雙(3,6-二(仲戊基)酚)和4,,4'-雙(2,,6-二甲基-4-羥基苯基) 二硫化物。
亞烷基雙酚,,例如2,,2,-亞甲基雙(6-(叔丁基)-4-曱基酚),、2,,2,-亞甲基雙 (6-(叔丁基)-4-乙基酚),、2,,2'-亞甲基雙4-甲基-6-((x-甲基環(huán)己基)酚、2,,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基酚),、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚),、2,,2'-亞甲 基雙(4,6-二(叔丁基)酚)、2,,2'-亞乙基雙(4,,6-二(叔丁基)酚)、2,,2'-亞乙基雙 (6-(叔丁基)-4-異丁基酚),、2,2'-亞甲基雙[6-(a-甲基千基)-4-壬基酚、2,2,,-亞甲基雙[6-(a,,a-二甲基節(jié)基)-4-壬基酚、4,,4'-亞甲基雙(2,,6-二(叔丁基)酚)、 4,4'-亞甲基雙(6-(叔丁基)-2-甲基酚),、1,,1-雙(5-(叔丁基)-4-羥基-2-甲基苯基) 丁烷、2,,6-雙(3-(叔丁基)-5-曱基-2-羥基爺基)-4-曱基酚,、1,1,,3-三(5-(叔丁 基)-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷,、1,1-雙(5-(叔丁基)-4-羥基-2-甲基苯基)-3-(正十 二烷基巰基)丁烷,、雙[3,,3-雙(3-(叔丁基)-4-羥基苯基)丁酸乙二醇酯、雙 (3-(叔丁基)-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯,、對苯二甲酸雙2-(3'-(叔丁 基)-2-羥基-5-甲基芐基)-6-(叔丁基)-4-曱基苯基酯,、1,1-雙(3,,5-二甲基-2-羥 基苯基)丁烷,、2,2-雙(3,5-二(叔丁基)-4-羥基苯基)丙烷,、2,,2-雙(5-(叔丁基)-4-
羥基-2-甲基苯基)-4-(正十二烷基巰基)丁烷和l,l,,5,,5-四(5-(叔丁基)-4-羥基 -2-甲基苯基)戊烷。
千基化合物,,例如3,,5,3',5'-四(叔丁基)-4,,4'-二羥基二千基醚,、4-羥基 -3,5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯,、4-羥基-3,5-二(叔丁基)節(jié)基巰基乙酸 十三烷基酯,、三(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基千基)胺,、1,3,,5-三(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基千基)-2,4,,6-三甲基苯,、二(3,5-二(叔丁基)-4-羥基千基)硫化物,、3,,5-二(叔 丁基)-4-羥基節(jié)基巰基乙酸異辛基酯、二硫代對苯二曱酸雙(4-(叔丁基)-3-羥基-2,,6-二甲基芐基)酯,、異氰脲酸l,3,,5-三(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基千基)酯、 異氰脲酸l,,3,5-三(4-(叔丁基)-3-羥基-2,,6-二甲基千基)酯、3,,5-二(叔丁基)-4-羥基芐基二十八烷基磷酸酯和3,,5-二(叔丁基)-4-羥基芐基單乙基磷酸酯、鈣 鹽,。
羥基芐基化丙二酸酯,,例如2,2-雙(3,5-二(叔丁基)-2-羥基千基)丙二酸 二十八烷基酯,、2-(3-(叔丁基)-4-羥基-5-曱基千基)丙二酸二十八烷基酯,、2,2-雙(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基節(jié)基)丙二酸二十二烷基巰基乙基酯和雙 [4-(l,,l,3,3-四甲基丁基)苯基]2,,2-雙(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基節(jié)基)丙二酸酯。
羥基芐基芳族化合物,,例如1,,3,5-三(3,5-二(叔丁基)-4-羥基千基)-2,,4,,6-三甲基苯、1,,4-雙(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基千基)-2,3,,5,,6-四甲基苯和2,4,,6-三 (3,,5-二(叔丁基)-4-羥基芐基)酚。
三嗪化合物,,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,,5-二(叔丁基)-4_羥基苯胺 基)-l,3,5-三嗪,、2-辛基巰基-4,,6-雙(3,5-二(叔丁基)-4-羥基苯胺基)-l,,3,,5-三 嗪、2-辛基巰基-4,,6-雙(3,5-二(叔丁基)-4-羥基苯氧基)-l,,3,5-三溱、2,,4,,6-三 (3,5-二(叔丁基)-4-羥基苯氧基)-1,,3,,5-三嗪、1,,3,,5-三(3,5-二(叔丁基)-4-羥基 芐基)異氰脲酸酯、1,,3,,5-三(4-(叔丁基)-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸 西旨,、2,,4,,6-三(3,5-二(叔丁基)誦4-羥基苯基乙基)誦1,,3,,5-三溱、1,,3,5畫三(3,5-二(叔 丁基)4-羥基苯基丙酰)-六氫-l,3,,5-三嗪和l,,3,5-三(3,,5-二環(huán)己基-4-羥基千 基)異氰脲酸酯,。
芐基膦酸酯,例如2,,5-二(叔丁基)-4-羥基千基膦酸二曱基酯,、3,5-二(叔 丁基)-4-羥基節(jié)基膦酸二乙基酯((3,5-雙(l,,l-二甲基乙基)-4-羥基苯基)甲基 膦酸二乙基酯),、3,5-二(叔丁基)-4-羥基千基膦酸二十八烷基酯,、5-(叔丁
基)-4-羥基-3-甲基節(jié)基膦酸二十八烷基酯和3,,5-二(叔丁基)-4-羥基千基膦酸 單乙基酯的铞鹽。
酰氨基酚,,例如月桂酸4-羥基酰替苯胺,、硬脂酸4-羥基酰替苯胺、2,4-雙辛基巰基-6-(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基苯胺基)-s-三溱和N-(3,,5-二(叔丁基)-4-
羥基苯基)氨基甲酸辛基酯。
P-(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基苯基)丙酸與一價或多元醇,,例如與曱醇、乙 醇,、正辛醇,、異辛醇、十八烷醇,、1,,6-己二醇、1,,9-壬二醇,、乙二醇,、1,2-丙二醇,、新戊二醇,、硫二乙二醇、二乙二醇,、三乙二醇,、季戊四醇、異氰 脲酸三(幾基乙基)酯,、N,,N'-雙(羥基乙基)草酸二酰胺、3-硫雜十一烷醇,、3-硫雜十五烷醇,、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷和4-羥甲基-l-磷雜-2,,6,,7-三 氧雜雙環(huán)[2.2.2辛烷的酯。
P-(5-(叔丁基)-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一價或多元醇,,例如與甲醇,、 乙醇、正辛醇,、異辛醇,、十八烷醇、1,,6-己二醇,、1,9-壬二醇,、乙二醇,、1,2-丙二醇、新戊二醇,、硫二乙二醇,、二乙二醇、三乙二醇,、季戊四醇,、異氰 脲酸三(羥基乙基)酯、N,,N,,-雙(羥基乙基)草酸二酰胺、3-疏雜十一烷醇,、3-硫雜十五烷醇,、三甲基己二醇,、三羥甲基丙烷和4-羥甲基-l-磷雜-2,6,,7-三 氧雜雙環(huán)[2.2.2j辛烷的酯,。
P-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一價或多元醇,例如與曱醇,、乙醇,、 辛醇、十八烷醇,、1,,6-己二醇、1,,9-壬二醇、乙二醇,、1,,2-丙二醇、新戊二 醇,、硫二乙二醇,、二乙二醇、三乙二醇,、季戊四醇,、異氰脲酸三(羥基乙基) 酯、N,,N'-雙(羥基乙基)草酸二酰胺,、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇,、 三甲基己二醇,、三羥甲基丙烷和4-羥甲基-1-磷雜-2,6,,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2
辛烷的酯,。
3,5-二(叔丁基)-4-羥基苯基乙酸與一價或多元醇,,例如與甲醇,、乙醇、 辛醇,、十八烷醇,、1,6-己二醇,、1,,9-壬二醇,、乙二醇、1,,2-丙二醇,、新戊二 醇、硫二乙二醇,、二乙二醇,、三乙二醇、季戊四醇,、異氰脲酸三(羥基乙基) 酯,、N,N'-雙(羥基乙基)草酸二酰胺,、3-硫雜十一烷醇,、3-硫雜十五烷醇、 三曱基己二醇,、三羥曱基丙烷和4-羥甲基-1-磷雜-2,,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2.21 辛烷的酯,。
P-(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基苯基)丙酸的酰胺,例如N,,N,,-雙(3,5-二(叔丁 基)-4-羥基苯基丙酰)六亞甲基二胺,、N,,N'-雙(3,5-二(叔丁基)-4-羥基苯基丙 酰)三亞甲基二胺,、N,,N'-雙(3,5-二(叔丁基)-4-羥基苯基丙酰)肼和N,,N'-雙 [2-(3-[3,,5_二(叔丁基)-4-羥基苯基丙酰氧基)乙基]草酰胺(如來自Uniroyal 的Naugard⑧XL國l)。
抗壞血酸(維生素C),。
胺類抗氧化劑,,N,N'-二異丙基-對-苯二胺,、N,,N'-二(仲丁基)-對-苯二 胺、N,,N'-雙(l,,4-二甲基戊基)-對-亞苯基二胺,、N,N'-雙(l-乙基-3-甲基戊基)-對-亞苯基二胺,、N,,N'-雙(l-甲基庚基)-對-亞苯基二胺、N,,N'-二環(huán)己基-對-亞苯基二胺,、N,N'-二苯基-對-亞苯基二胺,、N,,N'-雙(2-萘基)-對-亞苯基二胺、 N-異丙基-N'-苯基-對-亞苯基二胺,、N-(l,,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對-亞苯基 二胺、N-(l-曱基庚基)-N'-苯基-對-亞苯基二胺,、N-環(huán)己基-N'-苯基-對-亞苯 基二胺,、4隱(對畫甲苯基氨磺酰)二苯基胺、N,,N'國二甲基-N,N'-二(仲丁基)-對-亞苯基二胺,、二苯基胺,、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺,、N-苯 基-l-萘基胺,、N-(4-(叔辛基)苯基)-l-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺,,辛基化二 苯基胺例如p,,p'-二(叔辛基)二苯基胺、4-(正丁基氨基)酚,、4-丁酰氬基酚,、 4-壬酰氨基酚、4-十二烷酰氨基酚,、4-十八烷酰氨基酚,、雙(4-甲氧基苯基) 胺、2,,6-二(叔丁基)-4-二甲基絲曱基酚,、2,4'-二絲二苯基曱烷,、4,4'-二 氨基二苯基甲烷,、N,,N,N',,N,,-四甲基-4,4,,-二氨基二苯基甲烷,、1,2-雙[(2-甲 基苯基)氨基乙烷,,l,,2-雙(苯基絲)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍,、雙[4-(l',,3'-二甲 基丁基)苯基胺,叔辛基化N-苯基-l-萘基胺,、單烷基化和二烷基化叔丁基/ 叔辛基二苯基胺的混合物,、單烷基化和二烷基化壬基二苯基胺的混合物、
單烷基化和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物,、單烷基化和二烷基化異 丙基/異己基二苯基胺的混合物,、單烷基化和二烷基化叔丁基二苯基胺的混 合物、2,,3-二氫-3,,3-二曱基-4H-l,4-苯并瘞溱、吩瘞溱,、單烷基化和二烷基 化叔丁基/叔辛基吩塞溱的混合物,、單烷基化和二烷基化叔辛基吩參溱的混 合物、N-烯丙基吩噻嗪,、N,,N,N',,N'-四苯基-l,,4-二氨基丁-2-烯、N,, N-雙 (2,,2,6,,6-四曱基哌梵-4-基)六亞甲基二胺,、癸酸雙(2,2,6,,6-四甲基哌咬-4-基) 酯,、2,2,,6,,6-四甲基哌啶-4-酮、2,,2,,6,6-四甲基哌咬-4-醇,,與4-羥基-2,,2,6,6-
四曱基-1-p底咬乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物[CAS號65447-77-0](例如來自 Ciba Specialty Chemicals公司的Tinuvin⑧622)和2,,2,,4,4-四甲基-7-氧雜 -3,,20-二氮雜二螺5.1.11.2]二十一-21烷-酮與表氯醇的聚合物[€人8-]\0.: 202483鬧55-4](例如來自Ciba Specialty Chemicals公司的Hostavin⑧30),。
組i)的位阻胺例如包括4-羥基-2,2,,6,,6-四甲基哌啶、l-烯丙基-4-羥基 畫2,,2,6,,6-四甲基哌啶、l-千基-4-羥基-2,,2,6,,6-四曱基哌啶,、雙(2,2,,6,,6-四甲基 -4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,,2,,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,、雙(1,,2,2,6,,6-五甲基-4-哌^&)癸二酸酯,、雙(l-辛基氧基-2,2,,6,,6-四甲基-4-哌^)癸二酸 酯、雙(l,,2,,2,6,,6-五甲基-4-哌紐)(正丁基)(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基千基)丙二 酸酯((正丁基)(3,5-二(叔丁基)-4-羥基千基)丙二酸雙(l,,2,,2,6,,6-五甲基哌啶 基)酯),、l-(2-羥基乙基)-2,2,,6,,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合產物、 N,,N'-雙(2,,2,6,,6-四曱基-4-哌咬基)六亞甲基二胺與4-(叔辛基氨基)-2,,6-二氯 -1,3,,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合產物,、三(2,2,,6,,6-四甲基-4-哌^^)次氮基三乙 酸酯、四(2,,2,,6,6-四甲基-4-哌咬基)l,,2,,3,4-丁烷四羧酸酯、1,,1'-(1,,2-乙烷二 基)雙(3,3,,5,,5-四甲基p底,秦酮),、4-苯甲酰-2,,2,6,6-四甲基哌咬,、4-硬脂基氧基 -2,,2,6,,6-四甲基哌啶,、雙(l,2,,2,,6,6-五甲基旅1,!^) 2-(正丁基)-2-(2-羥基-3,,5-二(叔丁基)芐基)丙二酸酯、3-(正辛基)-7,,7,,9,9-四甲基-1,,3,,8-三氮雜螺[4.5

癸烷-2,4-二酮,、雙(l-辛基氧基-2,,2,6,,6-四曱基哌"^)癸二酸酯、雙(l-辛基 氧基-2,,2,6,6-四甲基哌咬基)琥珀酸酯,、N,N'-雙(2,,2,,6,6-四甲基-4-哌^^)六 亞甲基二胺與4-嗎啉-2,6-二氯-l,,3,,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合產物、N,,N'-雙 (2,,2,6,,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與甲酸酯的縮合產物(CAS No. 124172誦53畫8,,例如來自BASF AG, Ludwigshafen的Uvinul⑧4050H),、 2-氯一4,6-雙(4-(正丁基)氨基-2,,2,6,,6-四甲基哌咬基)-l,,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨基 丙基^J0乙烷的縮合產物,、2-氯-4,,6-二(4-(正丁基)#^-1,2,,2,6,,6-五甲基哌 #)-1,3,,5-三嗪與1,,2-雙(3-氨基丙基M)乙烷的縮合產物、8-乙?;?3-十 二烷基-7,,7,9,,9-四甲基-l,3,8-三氮雜螺4.5癸烷-2,,4-二酮、3-十二烷基 -1-(2,,2,,6,6-四甲基-4-哌"^)吡咯烷-2,,5-二酮,、3-十二烷基-l-(l,2,,2,,6,,6-五曱 基-4-哌^0吡咯烷-2,5-二酮,、4-十六烷基氧基-與4-硬脂基氧基-2,,2,6,,6-四 曱基哌啶的混合物,、N,N'-雙(2,,2,,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞曱基二胺與4-
氯己基氨基-2,,6-二氯-l,,3,5-三嗪的縮合產物,、1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷 與2,,4,6-三氯-l,,3,,5-三漆的縮合產物,以及4-丁基氨基-2,,2,6,6-四甲基哌啶 (CAS登記號[136504-96-6),;N-(2,2,,6,,6-四甲基-4-哌啶基)-(正十二烷基) 琥J自酰亞胺、N-(l,,2,,2,6,,6-五甲基-4-哌咬基)-(正十二烷基)琥珀酰亞胺,、2-十一烷基-7,7,,9,,9-四甲基-l-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5癸烷,、7,,7,9,,9-四 甲基-2-環(huán)H"—烷基-l-氧雜-3,,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷與表氯醇的反應 產物、1,,1-雙(1,,2,2,,6,,6-五甲基-4-哌錄氧基羰基)-2-(4-曱氧基苯基)乙烯、 N,,N'-雙甲酰-N,N'-雙(2,,2,6,,6-四曱基-4-哌^^)六亞甲基二胺,、4-甲氧基亞 甲基丙二酸與1 ,2,,2,,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,、聚[甲基丙基-3-氧代 -4-(2,,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)]硅氧烷,、馬來酸酐/a-烯烴共聚物與2,,2,6,,6-四 甲基-4-氨基哌啶或l,,2,2,,6,,6-五曱基-4-iJj派啶的反應產物、(部分)N-(哌咬 -4-基)-取代的馬來酰亞胺與a-烯烴混合物的共聚物,,例如Uvinul 5050H(BASF AG),、 l-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,,6,,6-四甲 基哌啶、l-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酰氧基-2,,2,6,,6-四甲基哌啶、1-氧基-4-羥基-2,,2,,6,,6-四甲基哌啶與叔戊醇的碳基的反應產物、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,,2,,6,6-四甲基哌啶,、l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-4-氧代 -2,,2,6,,6-四甲基p底哽,、雙(l-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,,6,,6-四曱基艱咬-4-基) 癸二酸酯、雙(l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-2,,2,,6,6-四甲基哌咬-4-基)己二酸酯,、 雙(l-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,,2,6,,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯,、雙(l-(2-羥 基-2-甲基丙氧基)-2,2,,6,,6-四甲基哌咬-4-基)戊二酸酯、2,,4-雙(N-[l-(2-羥基 -2-甲基丙氧基)-2,,2,6,,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基)-6-(2-羥基乙基氨 基)-s-三喚,、N,N,,-雙甲酰-N,,N,-雙(l,,2,,2,6,,6-五甲基-4-哌^&)六亞甲基二胺,、 六氫-2,,6-雙(2,2,,6,,6-四甲基陽4-哌吱基)-lH,4H,,5H,8H漏2,,3a,,4a,6,,7a,,8a-六氮雜 環(huán)戊[defl藥-4,8-二酮(例如來自BASF AG,, Ludwigshafen的Uvinul 4049),、 聚[[6-[(l,l,,3,,3-四甲基丁基)氨基-l,3,,5-三嗪-2,,4-二基][(2,2,,6,,6-四甲基-4-哌 啶基)亞氨基]-l,6-己烷二基l(2,,2,,6,6-四甲基-4—哌啶基)亞氨基][CAS No. 71878-19-8],, 1,,3,5-三喚畫2,4,,6-三胺,,N,N,,,,N,,,N,,-四(4,,6-雙(丁基(N-甲基 -2,2,6,,6-四曱基哌啶-4-基)氨基)三溱-2-基)-4,,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺(€入8 No. 1069卯畫43國6)(例如來自Ciba Specialty Chemicals7〉司的Chimassorb⑧
119),。
組j)的金屬鈍化劑例如包括N,,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N'-水楊酰 肼,、N,,N'-雙(水楊酰)肼、N,,N'-雙(3,,5-二(叔丁基)-4-羥基苯基丙酰)肼、3-水 楊酰M-l,,2,,4-三唑、雙(亞爺基)草酸二酰肼,、草酰替苯胺,、間苯二甲酸二 酰肼、癸二酸雙苯基酰肼,、N,,N'-雙乙酰己二酸二酰肼、N,,N'-雙(水楊酰) 草酸二酰肼或N,,N'-雙(水楊酰)硫代丙酸二酰肼。
組k)的亞磷酸酯和亞膦酸酯例如包括三苯基亞磷酸酯,、二苯基烷基亞 磷酸酯,、苯基二烷基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯,、三月桂基亞磷酸 酯,、三十八烷基亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,、三(2,,4-二(叔丁 基)苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,、雙(2,,4-二(叔丁基)苯基) 季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二(叔丁基)-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,、 二亞磷酸二異癸基氧基季戊四醇酯,、雙(2,4-二(叔丁基)-6-甲基苯基)季戊四 醇二亞磷酸酯,、雙(2,,4,6-三(叔丁基)苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,、三硬脂基 山梨糖醇三亞磷酸酯,、四(2,4-二(叔丁基)苯基)4,,4'-聯亞苯基二亞膦酸酯,、 6-異辛基氧基-2,4,8,10-四(叔丁基)二苯并[^11[1,,3,2二氧雜磷雜環(huán)庚烯 (phosphepin),、 6-氟-2,,4,8,,10-四(叔丁基)-12-甲基二苯并[d,g[l,,3,2二氧雜磷 雜環(huán)辛烯(phosphocin),、雙(2,,4-二(叔丁基)-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙 (2,,4-二(叔丁基)-6-曱基苯基)乙基亞磷酸酯,、2,2',,2"-次氮基[三乙基三 (3,,3,,,5,,5,-四(叔丁基)-l,l'-聯苯基-2,2'- 二基)亞磷酸酯]和2-乙基己基 (3,3',,5,,5,-四(叔丁基)-1,,1'-聯苯基-2,,2'-二基)亞磷酸酯。
組l)的羥胺例如包括N,N-二千基羥胺,、N,,N-二乙基羥胺、N,,N-二辛基 羥胺,、N,N-二月桂基羥胺、N,,N-二十四烷基羥胺,、N,N-二十六烷基羥胺,、 N,,N-二十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺,、N-十七烷基-N-十八 烷基羥胺,、N-甲基-N-十八烷基羥胺和來自氫化動物脂肪胺的N,N-二烷基羥 胺,。
組m)的硝酮例如包括N-節(jié)基-a-苯基硝酮,、N-乙基-a-甲基硝酮、N-辛 基-a-庚J^f酮,、N-月桂基-a-十一烷JJ^'酮,、N-十四烷基-a-十三烷^J^酮、 N-十六烷基-a-十五烷l^f酮,、N-十八烷基-a-十七烷lJ^酮,、N-十六烷基-a-十七烷^i^f酮、N-十八烷基-a-十五烷l^酮,、N-十七烷基-a-十七烷l^f酮,、N-十八烷基-a-十六烷基硝酮、N-甲基-a-十七烷基硝酮和衍生于由氫化動物 脂肪胺制備的N,N-二烷基羥胺的硝酮,。
組n)的氧化胺例如包括如美國專利號5 844 029和5 880 191所/>開的氧 化胺衍生物,、二癸基曱基氧化胺、十三烷基氧化胺,、三十二烷基氧化胺和 三十六烷基氧化胺,。
組o)的苯并呋喃酮和丐l咮啉酮例如包括美國專利4 325 863、 4 338 244,、 5 175 312 ,、 5 216 052或5 252 643 、 DE-A-4316611 ,、 DE-A-4316622 ,、 DE-A-4316876,、 EP-A-0589839或EP-A-0591102中所公開的那些,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基-5,,7-二(叔丁基)苯并呋喃-2-酮,、5,7-二(叔丁 基)_3_4_(2_硬脂酰氧基乙氧基)笨基1苯并呋喃_2(311)-酮,、3,,3'-雙[5,7-二(叔 丁基)-3-(4-P-羥基乙氧基苯基)苯并呋喃-:2(3H)-酮],、5,,7-二(叔丁基)-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(4-乙酰氧基-3,,5-二甲基苯基)-5,,7-二(叔 丁基)苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(3,,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,,7-二(叔丁基) 苯并呋喃-2(311)-酮、3-(3,,4-二甲基苯基)-5,,7-二(叔丁基)苯并呋喃-2(3H)-酮、 來自Ciba Specialty Chemicals公司的Irganoxs HP畫136和3-(2,,3陽二曱基苯 基)-5,7-二(叔丁基)苯并呋喃-2(3H)-酮,。
組p)的硫代協合劑例如包括硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酯,。
組q)的過氧化物破壞性化合物例如包括P-硫代二丙酸的酯,例如月桂 基,、硬脂基,、肉豆蔻基或十三烷基酯,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的 鋅鹽,,二丁基二硫代M甲酸鋅,,二十八烷基二硫化物或季戊四醇四①-十 二烷基巰基丙酸酯)。
本發(fā)明所用的水M體除了蠟組分外還包含一種或多種適于保護木材 或可比的木質纖維素材料不受有害生物侵襲或破壞的活性物質,。
這種有害生物的實例為
-木材脫色性真菌,,例如子嚢菌綱(Ascomycetes),如線嘴殼屬 (Ophiostoma sp.)(長口Ophiostoma piceae、 Ophiostoma piliferum),、長味殼菌 屬 (Ceratocystis sp.)( :ft口 Ceratocystis coerulescens),、 出芽短梗霉 (Aureobasidium pullulans)、 Sclerophoma sp.(如Sclerophoma pityophila);
半知菌綱(Deuteromycetes),, 例如曲霉屬(Aspergillus sp.)(如黑曲霉
(Aspergillus niger)),、 枝孢屬(Cladosporium sp.)(如球孢枝孢菌
(Cladosporium sphaerospermum))、青霉菌(Penicillium sp.)屬(如繩狀青霉
(Penicillium funiculosum))、 木霉屬(Trichoderma sp.)(如綠色木霉
(Trichoderma viride)),、鏈格抱屬(Alternaria sp.)(如交鏈抱菌(Alternaria
alternate)),、 擬青霉菌(Paecilomyces sp.)屬(如宛氏擬青霉(Paecilomyces
variotii));接合菌綱(zygomycetes),例如毛霉(Mucor sp.)屬(如凍土毛霉
(Mucor hiemalis));
國木材破壞性真菌子嚢菌綱(Ascomycetes),例如毛殼屬(Chaetomium
sp.)(如球毛殼菌(Chaetomium globosum)),、腐質霉屬(Humicola sp.)(如灰
色腐殖霉(Humicola grisea)),、彼得殼屬Petriella sp.(如Petridla setifera)、
毛束霉屬(Trichurus sp.)(如螺旋毛束霉(Trichurus spiralis));擔子菌綱
(Basidiomycetes),, 例如粉孢革菌屬(Coniophora sp.)(如粉孢革菌
(Coniophora puteana)),、 革蓋菌屬(Coriolus sp.)(如彩絨革蓋菌(Coriolus
versicolor))、粘褶菌屬(Gloeophyllum sp.)(如密粘褶菌(Gloeophyllum
trabeum)),、香蒜屬(Lentinus sp.)(:ft口潔麗香蒜(Lentimis lepideus)),、 #]耳屬
(Pleurotus sp.)(如糙皮側耳(Pleurotus ostreatus))、臥孑L菌屬(Poria sp.)(如綿
腐臥孔菌(Poria placenta),、纖維臥孔菌(Poria vaillantii)),、干朽菌屬(Serpula
sp.)(如干朽菌(Serpula lacrymans))和干酪菌屬(Tyromyces sp.)(如瘤蓋干酷
菌(Tyromyces palustris)), 以及
-木材石皮壞性昆蟲,,如天???Cerambycidae),例如北美家天牛 (Hylotrupes bajulus),、 紫色扁天牛(Callidium violaceum); 粉蠹科 (Lyctidae),,例如櫟粉蠹(Lyctus linearis)、褐粉喬(Lyctus brunneus);長蠹 科(Bostrichidae),, 例如竹蠹(Dinoderus minutus); 竊蠹科(Anobiidae),, 例 如家具竊蠹(Anobium punctatum)、紅毛竊條(Xestobium rufovillosum);筒 蠹科(Lymexylidae),,例如Lymexylon navale; 長小蠹科(Platypodidae),,例 :i口Platypus cylindrus; 4以天牛科(Oedemeridae),, 伊J:i口Nacerda melanura; 妖科(Formicidae), 例如Camponotus abdominalis,、黃壤議(Lasius flavus)、 Lasius brunneus,、 黑草議(Lasius fuliginosus),。
因此,殺真菌活性物質,、殺蟲活性物質和殺菌劑尤其適合 下組的殺真菌劑
二羧酰亞胺類,,如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin),、殺菌利 (procy midone)或烯菌酮(vinclozolin);
酰丙氨酸類,,例如苯霜靈(benalaxyl),、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺
(ofurace)或巧悉霜靈(oxadixyl); 胺衍生物,,例如4-十二烷基-2,,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine),、
嗎菌靈(dodemorph),、 丁苯嗎淋(fenpropimorph)、苯銹咬(fenpropidin),、
雙胍鹽(guazatine),、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺,,瑪茂胺(spiroxamine)
或克淋菌(tridemorph); 苯胺基嘧哽類,,例如二甲嗜菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)
或環(huán)丙嘧咬(cyprodinil); 抗菌素,,例如方支線菌酮(cycloheximide),、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素
(kasugamycin),、多馬霉素(natamycin),、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素
(streptomycin);
唑類(康喳(conazoles)), 例如戊環(huán)喳(azaconazole)、 雙苯三唑醇 (bitertanol),、糠菌峻(bromoconazole),、環(huán)峻醇(cyproconazole)、千氯三 峻醇(diclobutrazole),、巧悉醚峻(difenoconazole),、烯峻醇(Diniconazole)、 氧唑菌(epoxiconazole),、 腈苯唑(fenbuconazole),、 全唾菌酮 (fluquinconazole),、氟硅唑(flusilazole),、粉唑醇(flutriafol)、酮康唑 (ketoconazole),、 己峻醇(hexaconazole),、烯菌靈(imazalil)、環(huán)戊峻菌 (metconazole),、 腈菌峻(myclobutanil),、 戊菌喳(penconazole)、 丙環(huán)喳 (propiconazole),、丙氯靈(prochloraz),、丙疏菌峻(prothioconazole),、戊峻 醇(tebuconazole)、氟醚唾(tetraconazole),、三唾酮(triadimefon),、峻菌醇 (triadimenol)、 氟菌峻(triflumizole)或戊叉峻菌(triticonazole);
二硫代氨基甲酸鹽類,,福美鐵(ferbam),、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb),、 ^R森錳鋅(mancozeb),、威百畝(metam)、 ^森聯(metiram),、甲基4戈森鋅 (propineb),、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram),、福美鋅(ziram) 或代森鋅(zineb);
雜環(huán)化合物,,如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl),、啶酰菌胺(boscalid),、 多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin),、氧4b萎銹靈(oxycarboxin),、氰 霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet),、 二噢農(dithianon),、、港唑酮菌 (famoxadone),、咪唑菌酮(fenamidone),、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧 (fuberidazole),、氟酰胺(flutolanil),、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈 (isoprothiolane),、丙氧滅綉胺(mepronil),、氟苯嘧啶醇(miarimol)、噻菌 靈(probenazole),、丙氧壹啉(proquinazid),、咬斑將(pyrifenox)、咯壹酮 (pyroquilon),、 會氧靈(quinoxyfen),、 珪蓉菌胺(silthiofam),、 弟必靈 (thiabendazole)、 溴氟唑菌(thifluzamide),、 甲基托布津 (thiophanate-methyl),、參酰菌胺(tiadinil)、三環(huán)唑(tricyclazole)或噪氨靈 (triforine》
硝'基苯基個汴生物,,如樂殺螨(binapacryl),、敵螨普(dinocap)、敵螨通
(dinobuton)或異丙消(nitrothal-isopropyl); 苯基吡咯類,,如拌種咯(fenpicloiiil)或氟^惡菌(fludioxonil); 2-甲氧基二苯甲酮,,例如EP-A897 904所公開的式I,例如苯菌酮
(metrafenone);
未分類真菌,,例如蓬二唑素(acibenzolar-S-methyl),、苯噻菌胺 (benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid),、百菌清(chlorothalonil),、 清菌脲(cymoxanil)、歧菌清(diclomezine)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、 乙 霉威(diethofencarb),、克瘟散(edifenphos),、噻唑菌胺(ethaboxam),、環(huán)酰 菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙 (ferimzone),、 氟啶胺(fluazinam)、 藻菌磷(fosetyl),、 乙膦鋁 (fosetyl-aluminum),、 異丙菌胺 (iprovalicarb)、 六氯苯 (hexachlorobenzene),、笨菌酮(metrafenone),、戊菌隆(pencycuron)、百維 靈(propamocarb),、四氯笨酞(phthalide),、甲基立枯磷(tolclofos-methyl),、 五氯辨基笨(quhitozene)或笨酰菌胺(zoxamide);
嗜球果傘素類(strobilurins),,例如在WO 03/075663中通過式I所公開的, 例如腈嘧菌酯(azoxystrobin),、醚菌胺(dimoxystrobin),、氟嘧菌酯 (fluoxastrobin),、亞胺菌 (kresoxim國methyl)、叉氛苯酰胺
(metominostrobin),、將醚菌胺(orysastrobin),、咬氧菌西旨(picoxystrobin)、
唑菌胺酯(pyraclostrobin)和坊菌酯(trifloxystrobin); 次磺酸衍生物,,如敵菌丹(captafol),、克菌丹(captan)、抑菌靈
(dichlofluanid),、滅菌丹(folpet)或對曱抑菌靈(tolylfluanid); 肉桂酰胺及類似物,,如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯苯菌(fhimetover)
或氟嗎啉(flumorph);
6-芳基-[l,,2,,4]三唑[l,5-a嘧啶,,例如WO 98/46608,、 WO 99/41255或 WO 03/004465每種情況下由通式I所公開的;
酰胺殺真菌劑,,如環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)或(Z)-N-[a-(環(huán)丙基甲氧亞氨
基)-2,,3-二氟-6-(二氟甲氧基)節(jié)基-2-苯基乙酰胺; 碘代化合物,,例如二碘甲基對曱苯基砜,、3-碘-丙炔醇、(4-氯苯基)(3-碘
炔丙基)甲醛,、3-溴-2,,3-二碘-2-丙烯基乙基碳酸酯、2,,3,,3-三碘烯丙基醇、
3-溴-2,,3-二碘-2-丙烯基醇,、3-碘-2-丙炔基(正丁基)氨基甲酸酯、3-碘-2-
丙炔基(正己基)氨基甲酸酯,、3-碘-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯,、0-1-(6-
碘-3-氧代己-5-炔基)丁基絲甲酸酯、0-l-(6-碘-3-氧代己-5-炔基)苯基氨
基甲酸酯或nopcocide; 苯酚衍生物,,例如三溴苯酚,、四氯苯酚、3-甲基-4-氯苯酚,、二氯酚,、鄰
苯基苯酚,、間苯基苯酚或2-千基-4-氯苯酚; 異噻唑啉酮,,例如N-甲基異噻唑啉-3-酮,、5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮、
4,,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮或N-辛基異噻唑啉-3-酮,; (苯基)異噻哇啉酮,例如l,,2-苯基異噻唑-3(2H)-酮,、4,5-二甲基異噻唑-3-
酮或2-辛基-2H-異噻唑-3-酮,; 吡啶,,例如l-羥基-2-吡咬硫酮(和它們的Na、 Fe,、 Mn或Zn鹽),、或四
氯-4-(甲基磺基)吡啶; 金屬皂,,例如環(huán)烷酸,、辛酸、2-乙基己酸,、油酸,、磷酸或苯曱酸錫、銅
或鋅,;
有機錫化合物,,例如三丁基錫(TBT)化合物,如三丁基錫和三丁基(單環(huán) 烷酰氧基)錫衍生物,;
二烷基二硫代氨基曱酸酯和二烷基二硫代氨基甲酸酯的鈉鹽和鋅鹽,,或
二硫化四甲基秋蘭姆; 腈,,例如2,,4,5,,6-四氯間苯二甲腈,; 苯并漆唑,例如2-巰基苯并噢哇,; 會啉,,例如8-羥基喹啉,和它們的Cu鹽;
三(N-環(huán)己基二氮烯錯二氧基)鋁,、(N-環(huán)己基二氮烯鏞二氧基)三丁基錫或
雙(N-環(huán)己基二氮烯條肯二氧基)銅; 3-(苯并(b)噻吩-2-基)-5,,6-二氫-l,,4,2-氧雜噻噪4-氧化物(bethoxazin),。 下組的殺蟲劑
有機砩酸酯類,,例如谷疏磷(azinphos-methyl)、 乙基谷石危磷 (azinphos-ethyl),、 毒死蜱(chlorpyrifos),、 甲基毒死蜱 (chlorpyrifos-methyl)、毒蟲畏(chlorfenvinphos),、 二療農(diazinon),、 甲 基毒蟲畏(dimethylvinphos)、殺抗木〉(dioxabenzofos),、乙拌磷(disulfoton),、 乙石克磷(ethion)、 EPN,、殺螟;^(fenitrothion),、倍石克砩(fenthion)、庚蟲磷 (heptenophos),、異,?惡唑磷(isoxathion)、馬拉石克磷(malathion),、殺樸碼 (methidathion),、 甲基一六零五(methyl parathion)、對氧確(paraoxon),、 一六零五(parathion),、稻豐散(phenthoate)、伏殺磷(phosalone),、亞胺石克 磷(phosmet),、 曱拌磷(phorate)、 辛石克磷(phoxim),、 蟲螨磷 (pirimiphos-methyl),、 丙溴磷(profenofos)、 丙石克磷(prothiofos),、 pirimiphos-ethyl,、 pyraclofos、 pyridaphenthion、乙丙硫褲(sulprophos),、 三峻磷(triazophos),、敵百蟲(trichlorfon)、 殺蟲畏(tetrachlorvinphos)或 蜂滅多(vamidothion);
氨基甲酸酯類,,例如棉鈴威(alanycarb),、丙硫克百威(benfuracarb)、 ,?悉蟲 威(bendiocarb),、 甲萘威(carbaryl)、 蟲螨威(carbofuran),、 丁石克克百威 (carbosulfan),、雙氧威(fenoxycarb)、吹線威(furathiocarb),、 ,?悉二峻蟲 (indoxacarb)、 滅蟲威(methiocarb),、 抗對威(pirimicarb),、 殘殺威 (propoxur)、硫雙威(thiodicarb)或峻辨威(triazamate);
合成除蟲菊酯類,,例如氟氯菊酯(bifenthrin),、氟氯氰菊西旨(cyfluthrin)、 乙氰菊酯(cycloprothrin),、 氯氰菊酯(cypermethrin),、 溴氰菊酯 (deltamethrin)、 高氰戊菊西旨(esfenvalerate),、醚菊西旨(etofenprox),、 甲氰菊
酯(fenpropathrin)、殺滅菊酉旨(fenvalerate),、 (RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin),、 氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin),、滅蟲硅醚 (silafluofen),、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin),、四溴菊 酉旨(tralomethrin)或甲體氯氰菊西旨(alpha-cypermethrin); 節(jié)肢動物生長調節(jié)劑,,例如a)幾丁質合成抑制劑如苯甲酰脲類,如定蟲 隆(chlorfluazuron),、氟脲殺(礎ubenzuron),、氟螨脲(flucycloxuron),、氟 蟲脲(flufenoxuron)、 氟鈴脲(hexaflumuron),、氟丙氧脲(lufenuron),、雙 苯氟脲(novaluron)、伏蟲隆(teflubenzuron),、殺蟲隆(triflumuron),、塞"秦 酮(buprofezin)、 ,?悉茂醚(diofenolan),、噻螨酮(hexythiazox),、特苯嗜,、唑 (etoxazole)或四螨噪(clofentazine); b)蛻皮激素拮抗劑,如特丁苯酰肼 (halofenozide),、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)或雙苯酰肼(tebufenozide);
c) 保幼'激素類4以物,,3口蚊錄醚(pyriproxyfen)或蒙五一五(methoprene);
d) 類脂生物合成抑制劑,如螺螨酯(spirodiclofen);
新煙堿類(neonicotinoids),例如氟啶蟲酰胺(flonicamid),、參蟲胺 (clothianidin),、吹蟲胺(dinotefuran) 、 p比蟲啉(imidacloprid),、漆蟲"秦 (thiamethoxam),、 蟲塞"秦(nithiazine)、 ,?比蟲清(acetamiprid)或噢蟲啉 (thiacloprid);
其他未分類的殺蟲劑,,例如齊墩螨素(abamectin)、滅竭醌(acequinocyl),、 蟲螨脒(amitraz),、艾扎丁(azadirachtin)、聯苯肼酯(bifenazate),、殺螟丹 (cartap),、 氟峻蟲清(chlorfenapyr)、殺蟲脒(chlordimeform),、滅蠅胺 (cyromazine),、殺螨石克隆(diafenthiuron)、,,嗯茂醚(diofenolan),、埃瑪菌素 (emamectin),、 疏丹(endosulfan),、 會螨醚(fenazaquin),、 伐蟲脈 (formetanate)、 伐蟲脒鹽酸鹽(formetanate hydrochloride),、 滅蚊腙 (hydramethylnon),、鳴二峻蟲(indoxacarb)、增效酸(piperonyl butoxide),、 歧螨酮(pyridaben),、才巨嚷酮(pymetrozine)、艾克敵105(spinosad),、蓉蟲嚷 (thiamethoxam),、石克環(huán)殺(thiocyclam)、咬蟲丙醚(pyridalyl),、嘧螨酯 (fluacrypyrim),、米爾螨素(milbemectin)、螺甲螨酯(spiromesifen),、 p比氟 硫磷(flupyrazofos),、 NC512、氟蟲酰胺(flubendiamide),、雙三氟蟲脲 (bistrifluron) ,、 benclothiaz 、 pyrafluprole ,、 pyriprole ,、 橫胺蜻酉旨
(amidoflumet)、 啼蟲胺(flufenerim) ,、 cyflumetofen ,、 lepimectin 、 丙氟菊 酯(profluthrin),、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)和metaflumizone;以及 殺菌劑:例如異瘞唑酮,,例如l,2-苯基異蓉唑-3(2H)-酮(BIT),、 5-氯-2-甲基 -4-異噻唑啉-3-酮與2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物以及2-(正辛基)-4-異 塞唑啉-3畫酮(OIT),,此外還有多菌靈(carbendazim)、綠麥隆(chlorotoluron),、 2,,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、伏草隆(fluometuron),、 3-捵-2-丙炔基 丁基氨基甲酸酯(IPBC),、異丙隆(Isoproturon)、樸草凈(Prometryn)或丙環(huán) 哇(propiconazole),。
如果存在的話,,蠟a體可以以溶解或分散形式或優(yōu)選以蠟組分的粒 子形式包含一種或多種活性物質或一種或多種有效物質,。
活性或有效物質在蠟*體中的濃度以本身已知的方式取決于應用所 需的目的,通?;谙灲M分為0.01-50重量%,尤其是0.1-15重量%,,或基 于*體的總重量為0.03-5重量%。對于著色劑,,濃度通?;赹體的重 量為0.1-10重量%;對于活性物質,濃度通常為0.01-5重量%;對于UV穩(wěn),、 定劑,,濃度通常為0.1-5重量%;對于抗氧化劑,濃度通常為0.1-5重量%,, 基于分散體的重量,。
才艮據本發(fā)明另外的優(yōu)選實施方案中,除蠟組分和如果合適的話活性和/ 或有效物質外,,蠟水^體額外包含至少一種可交聯化合物,,使得本發(fā)明 方法的步驟a)和b)可以 一起進行,。
除非另有說明,,就可交聯化合物的類型、疏水劑的類型和量和存在于 疏水劑中的其他組分,,包括用于交聯的催化劑而言,,尤其就優(yōu)選而言,前 述說明同樣有效,。
如果存在的話,,可交聯化合物在蠟水^:體中的濃反基于*體的總 重量通常為5-30重量%,常常為5-20重量%,,尤其是10-20重量%,。如果 *體包含上述醇之一,則醇的濃度優(yōu)選1-10重量%,,尤其是3-8重量%,。
如果水*體具有上述可交聯化合物之一,則它通常包含導致化合物 V或它的反應產物或預縮合物交聯的催化劑K,。催化劑K通常僅在木質纖維 素材料的浸漬之前不久加入水^t體中,。催化劑的濃度基于水M體的總 重量通常為0.1-10重量%,尤其是0.5-5重量%,。
用疏水劑浸清木質纖維素材料以本身已知的方式取決于每次所用的疏
水劑,。優(yōu)選將油和液體疏水劑根據Rtiping方法或Royal方法摻入木質纖維 素材料中。
在疏水劑的含水制劑,,尤其是蠟水^t體的情況下,,浸漬以本身常用 于此的方法,,例如通過浸入、通過真空與壓力的組合施加,,或尤其在細碎 木質纖維素材料的情況下也通過常規(guī)施用方法,,例如涂布、噴霧等而進行,。 每種情況下所用的浸漬方法自然取決于待浸漬材料的尺寸,。具有小尺寸的 木質纖維素材料,例如木片或木條,,以及薄膠合板,,即具有大表面積與體 積之比的材料可易于例如通過浸入或噴霧而浸漬,而具有較大尺寸的木質 纖維素材料,,尤其是最小尺寸為大于5mm的材料,,例如實木、實木造的 模制品,,通過施加壓力,,尤其通過組合施加壓力和真空而浸漬。與現有技 術水平相反,,原則上不需要施加升高的溫度,。浸漬有利地在50。C以下的溫 度,,例如15-50""C下進行,。
就浸入而言,將木質纖維素材料,,如果合適的話在預干燥后浸入包含 蠟水^L體的容器中,。浸入優(yōu)選進行幾秒至24小時,尤其是1分鐘至6 小時的時間,。溫度通常為15-50°C,。這樣做,木質纖維素材料吸收蠟水M 體,,可通過含水組合物中這些組分的濃度,,通過處理的溫度和持續(xù)時間而 控制木質纖維素材料吸收的非含水組分(即蠟,如果合適的話活性和/或有 效物質和如果合適的話可固化組分)的量,。實際吸收的組分的量可由本領域 技術人員以簡單方式通過木質纖維素材料的重量增加和水^:體中組分的 濃度而測定和控制,。膠合板可例如通過使用壓輥,即壓延機預壓,,其存在 于含水浸漬組合物中,。在木質纖維素材料松弛時出現的真空然后導致蠟水 分散體的加速吸收。
用蠟*體浸漬有利地通過降低和升高的壓力的結合應用而進行,。為 此,,使通常含濕量為1-100%的木質纖維素材料首先在降低的壓力,,通常為 10-500毫巴,尤其是40-400毫巴下例如通過浸入含水組合物中而與含水組 合物接觸,。持續(xù)時間通常為l分鐘至l小時,。此后有升高的壓力下,例如 2-20巴,,尤其是4-15巴,,尤其是5-12巴的階段。此階段的持續(xù)時間通常 為1分鐘至12小時,。溫度通常為15-50,。C。這樣做,,木質纖維素材料吸收
蠟水*體,,可通過含水組合物中這些組分的濃度,通過壓力,,通過處理 的溫度和持續(xù)時間而控制木質纖維素材料吸收的非含7jC組分(即蠟,,如果合 適的話活性和/有效物質和如果合適的話可固化組分)的量。這里,,實際吸 收的量也可由木質纖維素材料的重量增加而計算,。
此外,浸漬可通過用于將液體施用于表面的常規(guī)方法,,例如通過噴霧
或輥涂或涂布而進行,。就此而言,,有利地使用含濕量為不大于50%,,尤其 不大于30%,例如12-30%的膠合板,。施用通常在15-50,。C下進行。噴霧可 以以常規(guī)方式在所有適合于扁平或細碎體的噴霧的設備中進行,,例如使用 噴嘴排列等,。在涂布或輥涂的情況下,將所需量的含水組合物通過輥或刷 子施涂于扁平材料上,。
如果本發(fā)明所用的蠟水*體包含可如上所述的可交聯化合物,,則在 升高的溫度下的干燥步驟和如果合適的話固化步驟可在浸漬后進行。然而,, 原則上也可在浸漬后立即進行浸漬材料的進一步加工,。如果浸漬的木質纖 維素材料為細碎材料,這特別適合用膠進一步加工以得到模制品,,例如OSB 板(定向結構板),、碎料板,、華夫木條板、OSL板(定向木片膠合木)和OSL模 制品,、PSL板(平行木片膠合木)和PSL模制品,、絕^L、中密度(MDF)和高 密度(HDF)纖維板,、木塑復合材料(WPC)及類似物,,或進一步加工以得到 膠合板材的膠合板。
如果進行固化步驟,,則它通常通過在至少80°C,,尤其是大于90。C的溫 度,,例如90-220°C,尤其是100-20(TC下加熱浸漬的材料而進行,。如果合 適的話,可預先進行獨立的千燥步驟,。就這點而言,,部分或完全除去含水 組合物的揮發(fā)性組分,尤其是水和在脲化合物的固化/交聯中不反應的過量 有機溶劑,。在本文中,,術語"預干燥"意指將木質纖維素材料干燥至纖維飽 和點以下,纖維飽和點取決于木材的類型為約30重量%,。預干燥抵消了大 M^莫體,,尤其是實木裂的危險。對于小規(guī)液體或膠合板,,預干燥通常省去,。 然而,對于具有更大尺寸的材料,,預干燥為有利的,。如果進行獨立的預干 燥,這有利的在20-80,。C下進行,。取決于所選擇的干燥溫度,可發(fā)生存在于 組合物中的可固化組分的部分或完全固化/交聯,。浸漬材料的組合預干斷 固化通過應用可在50-220,。C,尤其是80-200""C的溫度變化而進行,。
然而,,干燥和固化將常常在一個步驟中進行。固化/干燥可以在常規(guī)新
鮮空氣排氣系統(tǒng)中進行。預干燥優(yōu)選以使浸漬的木質纖維素材料預干;^ 的含濕量基于干重不大于30%,尤其不大于20,。/,。的方式進行??梢杂欣?將干燥/固化進行至基于干重<10%,尤其是<5%的含濕量,。含濕量可以以 簡單的方式通過預干燥中所選擇的溫度、持續(xù)時間和壓力而控制,。
如果它們不是現成的成品,,則本發(fā)明處理的木質纖維素材料可以以本 身已知的方式進一步加工,在細碎材料的情況下,,例如以得到模制品,,如 OSB板(定向結構板)、碎料板,、華夫木條板,、OSL板(定向木片膠合木)和 OSL模制品、PSL板(平行木片膠合木)和PSL模制品,、絕緣板和中密度 (MDF)和高密度(HDF)纖維板,、木塑復合材料(WPC)及類似物,在膠合板 的情況下以得到膠合板材料,,例如膠合纖維板,、膠合CLV板、膠合碎料 板,,包括膠合OSL(定向木片膠合木)和PSL板(平行木片膠合木),、層板、 膠合層壓板,、層壓板,、膠合疊層木板(例如Kert。層壓板),、多重板,、單板 層積材(LVL),裝飾膠合板材,,例如包覆板、天花板和預制鑲木板,,以及 非平面的三維成型組件,,例如層壓M制品、層板才莫制品和其他層壓有至 少一個板層的任意模制品,。進一步加工在用疏水劑浸漬后或如果用疏水劑 處理后進行固化,,則在固化期間或固化后立即進行。在浸漬膠合板的情況 下,,進一步加工有利地在固化步驟之前或與固化步驟一起進行,。在由細碎 材料制成的模制品的情況下,,模塑步驟和固化步驟同時綜合地進行。
如果可根據本發(fā)明得到的木質纖維素材料為實木或現成的衍生木材產 品,,則這可以在疏水化之前或之后以常規(guī)方式進行,,例如通過鋸切、刨削,、 研磨,、涂覆等。根據本發(fā)明浸漬并固化的實木特別適合于生產經受濕氣,, 尤其是受氣候影響的制品,,例如建筑木材、橫梁,、木制結構組件,、用于木 陽臺、木瓦,、柵欄,、木柱、鐵路枕木或用于內部裝飾和上部結構的造船中 的制品,。
如下實施例用以闡明本發(fā)明,,不應理解為限制本發(fā)明。 實施例l:用具有交聯劑的有色蠟*體不加壓浸漬
蠟分散體通過將21.7重量份用蘇丹藍(Sudan blue) 670著色的褐煤蠟/ 乳化劑混合物(蠟的熔點約78-83,。C,基于蠟1重量%染料,,烷基乙氧基化物
作為乳化劑)在78,3重量份95°C的水中乳化而制備。將50重量份因此得到的 蠟^t體與30重量份的N,,N-雙(羥曱基)-4,,5-雙羥基咪唑啉-2-酮的濃縮含水 組合物(來自BASF的Fixapret CP)、 1.5重量份MgCh.6H20和17.5重量份水混合,。
將在浸漬前其表面涂有2K清漆的待研究松木立方體在103'C下在干 燥箱中儲存16小時,,隨后在干燥器中在干燥劑下冷卻。在研究前測定木材 立方體的重量和尺寸,。
在耐壓容器中使這樣制備的木材立方體每種情況下負載重量并浸入上 述蠟乳液中,。隨后在10分鐘內將壓力降低至60毫巴絕對值,隨后保持真 空1小時,。然后將真空解除至標準壓力,,將木材立方體留在蠟乳液中另外 4小時。將木材濕片放在煨和烘焙箔(simmering and baking foil)中,。這為 密閉的且具有小孔,,隨后在120'C下在干燥箱中儲存36小時。隨后使木材 立方體在干燥器中在干燥劑下冷卻,再次測定重量和尺寸,。重量變化為 15.6%,。尺寸變化為寬0.8%,高0.1%。 一旦將立方體鋸開,,顯示藍色明 顯滲入立方體內,。 實施例2:在壓力下浸漬
研究實施例l中所述的蠟分散體。如實施例l所述制備小木塊,。
在耐壓容器中使制備的松木立方體負載重量并浸入上述蠟乳液中,。隨 后在10分鐘內將壓力降低至60毫巴絕對值,隨后保持真空l小時,。然后將真 空解除至標準壓力,,將待測試木片和蠟乳液移至高壓釜中,在6巴的絕對壓 力下存儲l小時,。隨后放+〉壓力,,將木材立方體留在蠟乳液中另外4小時。 將木材濕片放在煨和烘焙箔中,。這為密閉的且具有小孔,,隨后在120。C下在 干燥箱中儲存36小時,。隨后使木材立方體在干燥器中在干燥劑下冷卻,,再 次測定重量和尺寸。重量變化為17%,。尺寸變化為寬1.2%,,高0%。 一旦 將立方體鋸開,,顯示藍色相當多地'滲入立方體內,。
權利要求
1.一種通過用疏水劑浸漬木質纖維素材料而使木質纖維素材料疏水化的方法,其包括將木質纖維素材料在疏水化之前或期間用包含至少一種可交聯化合物的可固化含水組合物浸漬,,其中可交聯化合物選自α)低分子量化合物V,,其具有至少兩個式CH20R的N鍵合基團,其中R為氫或C1-C4烷基,,和/或橋接兩個氮原子的1,,2-雙羥基乙烷-1,2-二基基團,,β)化合物V的預縮合物和γ)化合物V與至少一種選自C1-C6鏈烷醇,、C2-C6多元醇和低聚C2-C4亞烷基二醇的醇的反應產物或混合物。
2. 根據權利要求l的方法,,其中所述疏水劑包含至少一種蠟或一種蠟 質聚合物。
3. 根據權利要求2的方法,其中所述疏水劑為蠟或蠟質聚合物的水分 散體,。
4. 根據權利要求l,、 2或3的M體,其中所述蠟組分的粒子的熔點 為至少75"C,。
5. 根據權利要求3或4的^L體,,其中所述^L的蠟組分的粒子的平 均粒度為小于500nm。
6. 根據前述權利要求中任一項的方法,,其中所述可交聯化合物選自 畫1,,3-雙(羥甲基)-4,5-二羥基咪唑啉誦2-酮,,-用d-C6鏈烷醇,、CVC6多元醇和/或低聚亞烷基二醇改性的1,3-雙(羥曱基)-4,,5-二羥基咪唑啉-2-酮,, -1,3-雙(羥曱基)脲,, -1,,3-雙(甲氧基甲基)脲; -1-羥甲基-3-甲基脲,,-1,,3-雙(羥甲基)咪唑啉-2-酮(二羥甲基亞乙基脲),-1,,3-雙(羥甲基)-l,,3-六氫嘧啶-2-酮(二羥曱基亞丙基脲),-1 ,,3-雙(甲氧基甲基)-4,5-二羥基咪唑啉-2-酮(DMeDHEU),, -四(羥甲基)乙炔二脲,-低分子量三聚氰胺-曱醛樹脂,,以及畫用C廣C6鏈烷醇,、C2-C6多元醇和/或低聚亞烷基二醇改性的低分子量三聚氰胺-曱醛樹脂(改性MF樹脂)。
7. 根據前述權利要求中任一項的方法,,其中所述可交聯化合物在可固 化含水組合物中的濃度基于組合物的總重量為1-60重量%,。
8. 根據前述權利要求中任一項的方法,其中所述含水組合物額外包含 導致可交聯化合物固化的催化劑,。
9. 根據權利要求8的方法,,其額外包括可交聯化合物在升高的溫度下 的固化。
10. 根據權利要求9的方法,,其中所述疏水化在固化后進行,。
11. 根據權利要求l-9中任一項的方法,,其中所述疏水化和用可固化化 合物的含水組合物的浸漬同時進行。
12. 根據權利要求ll的方法,,其中所述含水組合物包含分散形式的疏 水劑,。
13. 根據權利要求12的方法,其中所述浸漬通過相繼施加降低和升高 的壓力而進行,。
14. 根據前述權利要求中任一項的方法,,其中所述浸漬在小于50'C的 溫度下進行。
15. 根據前述權利要求中任一項的方法,,其中所述木質纖維素材料為 木材或衍生的木材產品,。
16. —種木質纖維素材料,其可通過根據前述權利要求中任一項的方 法而得到,。
17. —種含水組合物,,其包含a) 至少一種分散在水相中的疏水劑和b) 至少一種選自如下組分的可交聯化合物ex)低分子量化合物V,其具有至少兩個式CH2OR的N鍵合基團,, 其中R為氫或d-C4烷基,,和/或橋接兩個氮原子的1,2-雙羥基乙 烷-l,,2-二基基團,, p) ^f匕合物V的預縮合物和力化合物V與至少一種選自d-C6鏈烷醇、C2-C6多元醇和低聚QrC4亞烷基二醇的醇的反應產物或混合物,。
18. 根據權利要求17的*體,,其中所述^t在7jC相中的疏水劑為蠟或蠟質聚合物。
19. 根據權利要求18的*體,,其中所述疏水劑的粒子的熔點為至少 75°C,。
20. 根據權利要求17-19中任一項的^t體,其中所述分歉的疏水劑的 粒子的平均粒度為小于500nm,。
21. 根據權利要求17-20中任一項的*體,,其中所述含水組合物包含 基于含水組合物的總量5-40重量%的疏水劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過用防水劑浸漬木質纖維素材料而使木質纖維素材料防水的方法,,其中將木質纖維素材料在防水之前或期間用可硬化含水組合物浸漬,,所述組合物含至少一種選自如下組分的可交聯化合物α)低分子量化合物V,其具有至少兩個式CH<sub>2</sub>OR的N鍵合基團,,其中R=氫或C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基,,和/或橋接兩個氮原子的1,2-雙羥基乙烷-1,,2-二基基團,,β)化合物V的預縮合物和γ)化合物V與至少一種選自C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>鏈烷醇、C<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>多元醇和低聚C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>亞烷基二醇的醇的反應產物或混合物,。
文檔編號B27K5/00GK101171108SQ200680015105
公開日2008年4月30日 申請日期2006年4月28日 優(yōu)先權日2005年5月2日
發(fā)明者A·J·金馬, A·克勞澤, A·費希特恩考特, C·麥, H·米利茨, W·卡澤爾 申請人:巴斯福股份公司 

    本站是提供個人知識管理的網絡存儲空間,,所有內容均由用戶發(fā)布,,不代表本站觀點。請注意甄別內容中的聯系方式,、誘導購買等信息,,謹防詐騙,。如發(fā)現有害或侵權內容,,請點擊一鍵舉報。
    轉藏 分享 獻花(0

    0條評論

    發(fā)表

    請遵守用戶 評論公約

    類似文章 更多