在實驗技能方面,，最直接和最有效的人員培訓(xùn)方式是進行人員比對試驗,。結(jié)合參加外部能力驗證、實驗室評審和內(nèi)審,、衛(wèi)生應(yīng)急檢測等活動,，組織專家小組進行人員比對試驗和人員培訓(xùn)。

通常的做法是：首先確定參加考核或培訓(xùn)的人員,，人員一般由有經(jīng)驗的副主任技師,、主管技師以及技師、實習(xí)技師搭配組成,，然后分組,，通常分為2～3組,，每組1一2人,。最后，由專家組對各組進行詳細(xì)點評,。通過這種方式,，培訓(xùn)了中青年檢驗人員，使實驗室檢驗人員的基礎(chǔ)知識,、實驗技能,、質(zhì)量控制意識和應(yīng)急檢測能力有了質(zhì)的飛躍，從而使實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制工作落在實處，有力保障了檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性,。

2 樣品質(zhì)量控制

樣品的質(zhì)量保證在檢驗過程中往往被忽視,，其雖不屬于檢驗過程，但卻是保證檢測結(jié)果準(zhǔn)確性和可靠性的第一環(huán)節(jié),。樣品質(zhì)量受時間和空間的影響,，受諸多因素的制約。如果樣品不具代表性,、均勻性和穩(wěn)定性,，檢測的結(jié)果越明確，造成的危害越大,。

理化檢驗人員參與采抽樣工作,，應(yīng)掌握采抽樣理論和方案。只有重視采樣的質(zhì)量控制,，才能使檢測結(jié)果真正能夠代表和反映樣本總體的特性,。

3 檢測方法的確定和驗證

3．1檢測方法的分類

檢測方法通常分為標(biāo)準(zhǔn)方法、非標(biāo)準(zhǔn)方法和允許偏離的標(biāo)準(zhǔn)方法三類,。其中標(biāo)準(zhǔn)方法包括：國際標(biāo)準(zhǔn),，如IS0、wH0,、uNFA0,、cAC等；國家(或區(qū)域性)標(biāo)準(zhǔn),，如GB,、EN、AN—SI,、Bs,、DIN、JIs,、AFNOR,、r0CI'、藥典等,；行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),、地方標(biāo)準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)化主管部門備案的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),。非標(biāo)準(zhǔn)方法包括：技術(shù)組織發(fā)布的方法,，如AOAc、FCC等,；科學(xué)文獻或期刊公布的方法,；儀器生產(chǎn)廠家提供的指導(dǎo)方法,；實驗室制定的內(nèi)部方法。

3．2檢測方法的選擇

按下述排列順序優(yōu)先選擇檢測方法：客戶指定的方法,；法律法規(guī)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn),；國際標(biāo)準(zhǔn)、國家(或區(qū)域性)標(biāo)準(zhǔn),；行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),、地方標(biāo)準(zhǔn),、標(biāo)準(zhǔn)化主管部門備案的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),；非標(biāo)準(zhǔn)方法、允許偏離的標(biāo)準(zhǔn)方法,。

3．3檢驗方法的確認(rèn)

在應(yīng)用于樣品檢測前應(yīng)對方法進行驗證,。驗證發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)方法或非標(biāo)準(zhǔn)方法原文中未能詳述，但會影響檢測結(jié)果,，應(yīng)將詳細(xì)操作步驟編寫成作業(yè)指導(dǎo)書,，經(jīng)審核批準(zhǔn)后作為方法的補充。

3.4允許偏離的標(biāo)準(zhǔn)方法的控制

允許偏離的標(biāo)準(zhǔn)方法包括：超出標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定范圍使用的標(biāo)準(zhǔn)方法,；經(jīng)過擴充或更改的標(biāo)準(zhǔn)方法,。允許偏離的標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)經(jīng)驗證，編制偏離標(biāo)準(zhǔn)的作業(yè)指導(dǎo)書,，經(jīng)審核批準(zhǔn)后方可使用,。

4 量值溯源

在化學(xué)分析中，從一項具體的測試結(jié)果溯源到國家基準(zhǔn),，進而溯源至國際計量單位，這個溯源鏈?zhǔn)峭ㄟ^測試方法和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來實現(xiàn)的,。因此，在實驗室質(zhì)量控制中,，必須確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的可溯源性和測試用儀器設(shè)備的可溯源性。

4．1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的可溯源性

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)向合格供應(yīng)商采購,，保證貨源可靠，便于貨物可追溯,。國外進口的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)提供可溯源到國際計量基準(zhǔn)或輸出國的計量基準(zhǔn)的有效證書或國外公認(rèn)的權(quán)威技術(shù)機構(gòu)出具的合格證書,，應(yīng)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度、有效期等進行確認(rèn)。國內(nèi)制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)有國家計量部門發(fā)布的編號,，并附有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書,。當(dāng)使用參考物質(zhì)而無法進行量值溯源時，應(yīng)具有生產(chǎn)廠提供的有效證明,，實驗室應(yīng)編制程序進行技術(shù)驗證,。

4．2儀器設(shè)備的可溯源性忙

對測試或取樣結(jié)果的準(zhǔn)確性或有效性有重要影響的測量設(shè)備，包括輔助測量設(shè)備,，在投入使用前應(yīng)進行檢定／校準(zhǔn)，保證測試結(jié)果的量值溯源性和可靠性,。未經(jīng)檢定／校準(zhǔn)合格的儀器設(shè)備不得使用,。列入國家強制檢定目錄的計量器具，應(yīng)由法定計量檢定機構(gòu)或者授權(quán)的計量檢定部門檢定,，簽發(fā)檢定證書,；非強制檢定的計量器具可由法定計量機構(gòu)、國家認(rèn)可機構(gòu)或

APLAC,、ILAC多邊承認(rèn)協(xié)議成員認(rèn)可的校準(zhǔn)實驗室進行檢定／校準(zhǔn),，簽發(fā)檢定／校準(zhǔn)證書。也可由實驗室按自檢規(guī)程校準(zhǔn),，報告校準(zhǔn)結(jié)果,，校準(zhǔn)人員應(yīng)具備從事該儀器設(shè)備操作和

校準(zhǔn)的能力；當(dāng)溯源至國家計量基準(zhǔn)不可能或不適用時,，應(yīng)采用實驗室間比對,、同類設(shè)備相互比較、實驗室能力驗證的方式對測試可靠性提供證據(jù),。

4．3期間核查

儀器設(shè)備在兩次檢定／校準(zhǔn)期間,，日常使用時應(yīng)對其技術(shù)指標(biāo)進行運行檢查，即期間核查,，做好記錄,，保持儀器處于良好狀態(tài)。儀器設(shè)備的期間核查應(yīng)選擇國家計量檢定規(guī)程中的主要檢定項目．一般選擇以下合適項目：零點檢查,、靈敏度,、準(zhǔn)確度,、分辨率,、量重復(fù)性,、標(biāo)準(zhǔn)曲線線性,、儀器內(nèi)置自校檢查,、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或參考物質(zhì)測試比對,、儀器說明書列明的技

術(shù)指標(biāo),。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也需要進行期間核查,。

 5 檢測數(shù)據(jù)的質(zhì)量評估

檢測數(shù)據(jù)的主要質(zhì)量指標(biāo)是指數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和精密度，同時也包括檢測方法的其他技術(shù)要素,，如方法的檢測限,、線性范圍、特異性,、耐變性,、靈敏度和不確定度等。

5．1準(zhǔn)確度

準(zhǔn)確度是反映方法系統(tǒng)誤差和隨機誤差的綜合指標(biāo),。檢驗準(zhǔn)確度可采用以下幾個方法：

一,、是使用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)進行分析測定，比較測定值與保證值,，其絕對誤差或相對誤差應(yīng)符合方法規(guī)定的要求,。通常應(yīng)完成1—2個濃度水平的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定，每個濃度水平要求采用至少6份同樣的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行測定,，計算測定結(jié)果的平均值,、標(biāo)準(zhǔn)偏差與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。準(zhǔn)確度(％)=平均檢測濃度／標(biāo)示濃度×100,。

二,、是在沒有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)情況下，應(yīng)在樣品基質(zhì)中添加分析物測定回收率,。應(yīng)至少選擇3個添加濃度,，并且包含一定的濃度范圍，定量限或靠近定量限的濃度為必選濃度,，如果樣品具有容許限,，該容許限也是必選濃度。每個濃度水平至少平行測定6次,，計算測量結(jié)果的平均值,、標(biāo)準(zhǔn)偏差與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差?；厥章?/span>(％)=(加標(biāo)試樣測定值一試樣測定值)／添加濃度×100,。對于有機待測物，回收率指標(biāo)應(yīng)滿足表1的要求,；對于元素分析,，回收率指標(biāo)應(yīng)在90％～110％之間。

三,、是對同一樣品用不同原理的分析方法測試比對,。不同待測物濃度范圍內(nèi)回收率要求不同，見表1,。

5．2精密度

精密度是指在規(guī)定條件下,，相互獨立的測試結(jié)果之間的一致程度,。精密度包括方法重復(fù)性和方法重現(xiàn)性兩個分指標(biāo)。

重復(fù)性：是在重復(fù)性條件下,，相互獨立的測試結(jié)果之間的一致程度,。重復(fù)性條件是指在同一實驗室,，由同一操作者使用相同設(shè)備,，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象取得相互獨立測試結(jié)果的條件,。重復(fù)性表征了該方法實驗室內(nèi)的精密度,。制定的標(biāo)準(zhǔn)方法必須進行方法的精密度試驗，以考察其是否精確可靠,。重復(fù)性試驗過程中,，選擇3個不同濃度水平樣品，每個濃度水平至少6次平行測定,，計算出平均值,、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)符合表2的要求,。

重現(xiàn)性：是在再現(xiàn)性條件下,，測試結(jié)果之間的一致程度。再現(xiàn)性條件是在不同實驗室,，由不同的操作者使用不同的設(shè)備,，按相同的測試方法，從同一被測對象取得測試結(jié)果的條件,。再現(xiàn)性表征了該方法在實驗室間的精密度,，用來確保該方法能夠在不同實驗室中應(yīng)用。再現(xiàn)性實驗過程中,，必須選擇至少3個不同濃度水平或加標(biāo)濃度水平樣品,，定世限或靠近定量限的濃度為必選濃度，如果樣品具有容許限,，該容許限也是必選濃度,，平行雙份，每份平行測定至少6次,。對各實驗室的測定數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計分析,，計算總平均值、再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差和再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差,。再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差指標(biāo)應(yīng)符合表3的要求,。

5．3線性

分析方法的線性用來表征待測物濃度或量與響應(yīng)值之間的關(guān)系，其作用就是在給定的濃度范圍里,，通過線性關(guān)系可以直接或通過數(shù)學(xué)公式得到檢測結(jié)果,。方法的濃度范圍應(yīng)該盡可能覆蓋一個數(shù)量級,，至少作5個點(不包括空白)，測試溶液中被測組分濃度應(yīng)在線性濃度范圍內(nèi),。對于篩選方法,，線性相關(guān)系數(shù)值不應(yīng)低于O．98，對于確證方法,，線性相關(guān)系數(shù)值不應(yīng)低于0．99,。

5．4檢測限和定量限

檢測限和定量限是表征方法檢測能力的兩個重要指標(biāo)。檢測限的確定有以下幾種方式：

（1）,、至少20次平行測定空白樣品所得的平均響應(yīng)信號值加上平行測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍,，對應(yīng)的樣品分析物濃度或含量稱為該方法的檢測限。

（2）,、對于分光光度法,，以扣除空白值后的與0．01吸光度相對應(yīng)的濃度值為檢測限。

（3）,、色譜分析的檢測限系指檢測器恰能產(chǎn)生與噪聲相區(qū)別的響應(yīng)信號時所需要進入色譜柱的物質(zhì)的最小量,，一般將其定為3倍信噪比響應(yīng)值對應(yīng)的樣品分析物濃度或含量。

規(guī)定至少20次平行測定空白樣品所得的平均響應(yīng)信號值加上平行測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差的10倍,，對應(yīng)的樣品分析物濃度或含量稱該方法的定量限,。

5．5特異性

特異性是指方法區(qū)分待測分析物和其他干擾物質(zhì)(如異構(gòu)體、代謝物,、降解產(chǎn)物,、內(nèi)源性物質(zhì)、基質(zhì)成分等)的能力,。表征了方法可以在一種復(fù)雜混合物中測定分析物的能力,，同時又不干擾這種混合物(或樣品)中的其他成分。

5．6耐變性

耐變性指分析方法具有對可變試驗因素的抗干擾能力,，當(dāng)測定條件發(fā)生細(xì)小變動時,，方法具有一定的保持測定結(jié)果不受影響的承受程度。

方法耐變性的檢驗通常選擇樣品預(yù)處理,、凈化,、分析過程等可能影響測定結(jié)果的因素進行預(yù)試驗，比如試劑來源和保存時間,、溶劑,、標(biāo)準(zhǔn)、樣品提取物,、加熱速率,、溫度、pH值，

以及許多其他實驗室可能出現(xiàn)的因素,。

5．7不確定度

不確定度是指由于測量誤差的存在而對被測量值不能肯定的程度,，是表征被測量的真值所處的量值范圍的評定。不確定度包含若干分量,，是由隨機因素引起的分量和由系統(tǒng)因素引起的分量的綜合,。化學(xué)測試過程是一個復(fù)雜的過程,，不確定度來源包括方法,、取樣、存放條件,、提取條件,、環(huán)境條件,、測量條件,、儀器效應(yīng)、樣品效應(yīng),、空白校正,、試劑純度、化學(xué)計算,、操作者的影響和隨機效應(yīng)等,。在實踐中，應(yīng)依據(jù)中華人民共和國國家計量技術(shù)規(guī)范JJFl059一1999,，選取重要的不確定度來源進行評定,。估計和控制化學(xué)測試過程的不確定度分量，保證溯源鏈的連續(xù)性,，是保證檢測結(jié)果質(zhì)量的關(guān)鍵,。