蓄電池充電理論基礎(chǔ)上世紀(jì)60年代中期,,美國科學(xué)家馬斯對開口蓄電池的充電過程作了大量的試驗研究,,并提出了以最低出氣率為前提的,蓄電池可接受的充電曲線,,實驗表明,,如果充電電流按這條曲線變化,就可以大大縮短充電時間,,并且對電池的容量和壽命也沒有影響,。原則上把這條曲線稱為最佳充電曲線,從而奠定了快速充電方法的研究方向 蓄電池是可逆的,。其放電及充電的化學(xué)反應(yīng)式如下: PbO2+Pb+2H2SO42→PbSO4+2H2O 一般來說,產(chǎn)生極化現(xiàn)象有3個方面的原因,。 1)歐姆極化充電過程中,,正負(fù)離子向兩極遷移。在離子遷移過程中不可避免地受到一定的阻力,,稱為歐姆內(nèi)阻,。為了克服這個內(nèi)阻,外加電壓就必須額外施加一定的電壓,,以克服阻力推動離子遷移,。該電壓以熱的方式轉(zhuǎn)化給環(huán)境,出現(xiàn)所謂的歐姆極化,。隨著充電電流急劇加大,,歐姆極化將造成蓄電池在充電過程中的高溫。 2)濃度極化電流流過蓄電池時,,為維持正常的反應(yīng),,最理想的情況是電極表面的反應(yīng)物能及時得到補(bǔ)充,生成物能及時離去,。實際上,,生成物和反應(yīng)物的擴(kuò)散速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)比不上化學(xué)反應(yīng)速度,從而造成極板附近電解質(zhì)溶液濃度發(fā)生變化,。也就是說,,從電極表面到中部溶液,電解液濃度分布不均勻,。這種現(xiàn)象稱為濃度極化,。 3)電化學(xué)極化這種極化是由于電極上進(jìn)行的電化學(xué)反應(yīng)的速度,,落后于電極上電子運動的速度造成的。例如:電池的負(fù)極放電前,,電極表面帶有負(fù)電荷,,其附近溶液帶有正電荷,兩者處于平衡狀態(tài),。放電時,,立即有電子釋放給外電路。電極表面負(fù)電荷減少,,而金屬溶解的氧化反應(yīng)進(jìn)行緩慢Me-eMe+,,不能及時補(bǔ)充電極表面電子的減少,電極表面帶電狀態(tài)發(fā)生變化,。這種表面負(fù)電荷減少的狀態(tài)促進(jìn)金屬中電子離開電極,,金屬離子Me+轉(zhuǎn)入溶液,加速Me-eMe+反應(yīng)進(jìn)行,??傆幸粋€時刻,達(dá)到新的動態(tài)平衡,。但與放電前相比,,電極表面所帶負(fù)電荷數(shù)目減少了,與此對應(yīng)的電極電勢變正,。也就是電化學(xué)極化電壓變高,,從而嚴(yán)重阻礙了正常的充電電流。同理,,電池正極放電時,,電極表面所帶正電荷數(shù)目減少,電極電勢變負(fù),。 這3種極化現(xiàn)象都是隨著充電電流的增大而嚴(yán)重,。 |
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