1 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了石油煉制與石油化學(xué),、醫(yī)藥制造,、橡膠制品制造、涂料與油墨生產(chǎn),、塑料制品制造,、電子工業(yè)、汽車制造與維修,、印刷與包裝印刷,、家具制造、表面涂裝,、黑色金屬冶煉及其他行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放的控制要求,。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有和新建排污單位廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的排放管理，以及建設(shè)項目的環(huán)境影響評價,、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計,、竣工環(huán)境保護(hù)驗收及其投產(chǎn)后揮發(fā)性有機(jī)物的排放管理。

2 規(guī)范性引用文件 

下列文件所包含的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款,。凡是不注日期的引用文件,，其最新版本（包括所有修訂單）適用于本標(biāo)準(zhǔn),。

GB/T 15089 機(jī)動車輛及掛車分類

GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法

GB 16297   大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)

HJ/T 55    大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則

HJ/T 76    固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法

HJ/T 397   固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ583      環(huán)境空氣苯系物的測定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法

HJ 584     環(huán)境空氣苯系物的測定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法

HJ 644     環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法

《環(huán)境監(jiān)測管理辦法》（國家環(huán)境保護(hù)總局令第39號）

3 術(shù)語與定義 

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)：

3.1 揮發(fā)性有機(jī)物volatile organic compounds

在293.15K條件下蒸氣壓大于或等于10Pa，或者特定適用條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物（不包括甲烷）,，簡稱VOCs,。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)standard state

指溫度為273.15K，壓力為101325Pa時的狀態(tài),，簡稱“標(biāo)態(tài)”,。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的各項標(biāo)準(zhǔn)值，均以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的干排氣為基準(zhǔn),。

3.3 最高允許排放濃度maximum allowable emission concentration

指處理設(shè)施后排氣筒中污染物任何1h濃度平均值不得超過的限值,，或指無處理設(shè)施排。氣筒中污染物任何1h濃度平均值不得超過的限值，單位為mg/m3,。

3.4 最高允許排放速率maximum allowable emission rate

指一定高度的排氣筒任何1h所排放污染物的質(zhì)量不得超過的限值,，單位為kg/h。

3.5 排氣筒高度emission pipe height

指自排氣筒（或其主體建筑構(gòu)造）所在的地平面至排氣筒出口的高度,。

3.6 揮發(fā)性有機(jī)液體volatile organic liquid

含揮發(fā)性有機(jī)物成分10%（重量比）以上的液體,。

3.7 泄漏排放源與逸散排放源leak sources and fugitive emission sources

泄漏排放源是指各種內(nèi)部含VOCs物料（氣體/蒸汽、輕質(zhì)液,、重質(zhì)液）的裝置和設(shè)備,，包括閥門、法蘭及其他管道連接設(shè)備,、泵,、壓縮機(jī)密封系統(tǒng)放氣管、卸壓裝置,、開口閥門及管線,、攪拌器密封口、通道門密封,、儲蓄槽通風(fēng)管等。

逸散排放源是指含有VOCs物料（氣體/蒸汽,、輕質(zhì)液,、重質(zhì)液）的收集,、儲存設(shè)備及其敞開液面以及含有VOCs的生產(chǎn)工藝廢水、廢液的收集儲存和凈化處理設(shè)施的敞開液面,。

（1）氣體/蒸汽：指在正常的作業(yè)條件下，設(shè)備管線中的工藝流體為氣態(tài),。

（2）輕質(zhì)液：指在正常的作業(yè)條件下,，設(shè)備管線中的工藝流體為液態(tài)，且滿足:①293.15K時,，有機(jī)組分蒸汽壓大于300Pa,；②293.15K時，流體中含蒸汽壓大于300Pa的VOCs成分占其重量百分比不低于20%,。

（3）重質(zhì)液：除氣體/蒸汽和輕質(zhì)液以外的介質(zhì),。

3.8 VOCs便攜監(jiān)測儀器VOCs portable monitor instrument

指基于光離子化,、火焰離子、紅外等原理制成的可快速顯示空氣中VOCs濃度的便攜式監(jiān)測儀器,。

3.9 背景濃度值background concentration

指VOCs便攜監(jiān)測儀器在欲檢測的設(shè)備或管線組件上風(fēng)向1~2m處,，測得的VOCs儀器讀數(shù)，若該測量位置有其他臨近VOCs設(shè)備或管線組件的干擾,，則距離不得少于欲檢測的設(shè)備或管線組件上風(fēng)向25cm,。

3.10 泄漏凈檢測值leak detection net value

VOCs便攜監(jiān)測儀器檢測到的設(shè)備或管線組件泄漏的VOCs原始讀數(shù)減去背景濃度值后的凈值，單位ppmv,。

3.11 泄漏leakage

泄漏凈檢測值超過標(biāo)準(zhǔn)泄漏最高允許濃度或紅外氣體成像儀觀測到的VOCs擴(kuò)散現(xiàn)象以及肉眼可見的跑冒滴漏現(xiàn)象,。

3.12 難于檢測的設(shè)備與管線組件inaccessible component

指不易采用監(jiān)測儀器進(jìn)行定量檢測的設(shè)備與管線組件，包括從地面進(jìn)行檢測時,，位于高于地面5m以上的設(shè)備與管線組件,；或從平臺進(jìn)行檢測時，位于高于該平臺2m以上的設(shè)備與管線組件,；以及在檢測時有安全顧慮的設(shè)備與管線組件,。

3.13 實際蒸汽壓true vapour pressure

對于常溫儲存或裝載的物料，其于293.15K時的蒸氣壓(絕對壓力),；非常溫儲存或裝載的物料,，其實際最大操作溫度下的蒸氣壓(絕對壓力)。

3.14 無組織排放fugitive emission

指污染物不經(jīng)過排氣筒的無規(guī)則排放,。低矮排氣筒的排放屬有組織排放,，但在一定條件下也可造成與無組織排放相同的后果。因此,，在執(zhí)行“廠界監(jiān)控點濃度限值”指標(biāo)時,，由低矮排氣筒造成的監(jiān)控點污染物濃度增加不予扣除。

3.15 廠界監(jiān)控點濃度限值concentration limit at perimeter reference point

標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下（溫度273.15K,，壓力101325Pa）,，監(jiān)控點（根據(jù)HJ/T 55確定）的污染物濃度任何1h的平均值不得超過的限值，單位mg/m3,。

3.16 現(xiàn)有企業(yè)exist enterprises

指本標(biāo)準(zhǔn)實施之日前已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評價文件已通過審批的企業(yè)或設(shè)施,。

3.17 新建企業(yè)new established enterprises

指本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起環(huán)境影響評價文件通過審批的新建、改建,、擴(kuò)建項目,。

3.18 單位周界unit perimeter

指單位與外界環(huán)境接界的邊界,。通常應(yīng)依據(jù)法定手續(xù)確定邊界,；若無法定手續(xù)，則按目前的實際邊界確定,。

4 污染物排放控制要求

4.1 VOCs有組織排放限值

4.1.1自標(biāo)準(zhǔn)實施之日起至2015年12月31日止,，現(xiàn)有企業(yè)執(zhí)行表1規(guī)定的污染物排放限值,。自2016年1月1日起，現(xiàn)有企業(yè)執(zhí)行表2規(guī)定的污染物排放限值,。

4.1.2自標(biāo)準(zhǔn)實施之日起,，新建企業(yè)起執(zhí)行表2規(guī)定的污染物排放限值。

4.2 汽車制造涂裝生產(chǎn)線VOCs排放總量限值

4.2.1自標(biāo)準(zhǔn)實施之日起至2015年12月31日止,，現(xiàn)有企業(yè)執(zhí)行表3規(guī)定的現(xiàn)有企業(yè)VOCs排放總量限值,。自2016年1月1日起，現(xiàn)有企業(yè)執(zhí)行表3規(guī)定的新建企業(yè)VOCs排放總量限值,。

4.2.2自標(biāo)準(zhǔn)實施之日起,，新建企業(yè)起執(zhí)行表3規(guī)定的新建企業(yè)VOCs排放總量限值。

4.3 VOCs無組織排放污染控制要求

4.3.1石油煉制與石油化學(xué),、醫(yī)藥制造工業(yè)企業(yè)無組織泄漏源與逸散源執(zhí)行本規(guī)定,。

企業(yè)按照VOCs無組織排放污染控制要求配備污染控制措施，并進(jìn)行泄漏檢測與修復(fù)以及記錄檢測數(shù)據(jù),。

環(huán)境保護(hù)行政主管部門定期對企業(yè)無組織排放及環(huán)保措施執(zhí)行情況進(jìn)行監(jiān)督性檢查,。

4.3.2設(shè)備與管線組件泄漏的VOCs排放控制要求

4.3.2.1泄漏檢測要求

企業(yè)應(yīng)定期對設(shè)備與管線組件采用VOCs便攜監(jiān)測儀器進(jìn)行泄漏檢測并記錄檢測數(shù)據(jù)，檢測頻次要求為：

a）至少每周對輕質(zhì)液泵進(jìn)行一次巡檢,，目視檢查其軸封處是否存在流體滴漏,。

b）至少每季度對氣體/蒸汽以及輕質(zhì)液常規(guī)動設(shè)備與管線組件進(jìn)行一次儀器定量檢測，其中釋壓裝置至少每季度及每次釋壓排放后5日內(nèi)檢測一次,；至少每年對氣體/蒸汽以及輕質(zhì)液常規(guī)靜設(shè)備與管線組件進(jìn)行一次儀器定量檢測,；根據(jù)泄漏風(fēng)險可加大檢測頻次。

c）至少每季度對重質(zhì)液常規(guī)設(shè)備與管線組件目視檢查或以嗅聞,、聽覺等其他簡易方法檢漏,，發(fā)現(xiàn)有泄漏現(xiàn)象應(yīng)于5日內(nèi)使用檢測儀器予以定量檢測。

d）至少每年對難于檢測的設(shè)備與管線組件(包括氣體/蒸汽,、輕質(zhì)液,、重質(zhì)液)進(jìn)行一次紅外氣體成像檢測，發(fā)現(xiàn)有泄漏現(xiàn)象應(yīng)于5日內(nèi)使用檢測儀器予以定量檢測,；至少每兩年對難以檢測的設(shè)備與管線組件(包括氣體/蒸汽,、輕質(zhì)液、重質(zhì)液)進(jìn)行一次儀器定量檢測,。

4.3.2.2泄漏的認(rèn)定

滿足以下條件之一,，則認(rèn)定發(fā)生了泄漏：

a）設(shè)備與管線組件泄漏凈檢測值不滿足規(guī)定要求。

b）采用密閉排氣至污染控制設(shè)備,，但污染物排放不符合排氣筒污染物排放限值要求,。

c）止漏流體軸封系統(tǒng)失效。

d）設(shè)施,、容器等有肉眼可見的滲漏現(xiàn)象,。

e）由紅外氣體成像儀觀測到的揮發(fā)性有機(jī)物擴(kuò)散現(xiàn)象,。

4.3.2.3VOCs泄漏限值

a）設(shè)備軸封處流體（包括輕質(zhì)液與重質(zhì)液）滴漏不得超過每分鐘3滴。

b）自標(biāo)準(zhǔn)實施之日起至2015年12月31日止,，現(xiàn)有企業(yè)設(shè)備與管線組件的VOCs泄漏凈檢測值不得超過表4規(guī)定的現(xiàn)有企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值,。自2016年1月1日起，現(xiàn)有企業(yè)設(shè)備與管線組件的VOCs泄漏凈檢測值不得超過表4規(guī)定的新建企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值,。

c）自標(biāo)準(zhǔn)實施之日起,，新建企業(yè)設(shè)備與管線組件的VOCs泄漏凈檢測值不得超過表4規(guī)定的新建企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值。

4.3.2.4泄漏源修復(fù)

a）發(fā)現(xiàn)設(shè)備與管線組件VOCs泄漏超過泄漏限值,，應(yīng)對泄漏源予以標(biāo)識,，應(yīng)于自發(fā)現(xiàn)之日起5日內(nèi)完成修復(fù)。

b）如需工藝停車才可實施的泄漏源修復(fù),，應(yīng)向環(huán)境保護(hù)行政主管部門備案,，明確泄漏設(shè)施的名稱與位置、計劃工藝停車時間等信息,，經(jīng)環(huán)境保護(hù)行政主管部門確認(rèn)后于下次停車檢修期間完成修復(fù),。

4.3.3揮發(fā)性有機(jī)液體儲運的VOCs排放控制要求

4.3.3.1揮發(fā)性有機(jī)液體儲罐的技術(shù)要求

a）對于儲存物料的實際蒸氣壓大于76000Pa，且容積大于或等于100m3的有機(jī)液體儲罐或同一場所同一儲存物料的總儲槽容積大于或等于500 m3,，須滿足以下條件：

      1）采用壓力罐,。

      2）非采用壓力罐，應(yīng)安裝密閉排氣系統(tǒng),，排氣至污染控制設(shè)備,，污染物排放應(yīng)符合排氣筒污染物排放限值要求。

      3）采取其他等效措施,。

b）對于儲存物料的實際蒸氣壓大于2800Pa但小于76000Pa,，且容積大于或等于100m3的有機(jī)液體儲罐或同一場所同一儲存物料的總儲槽容積大于或等于500 m3，以及容積大于或等于100m3的二甲苯或其他低沸點（沸點低于413.15K）有機(jī)液體儲罐,，須滿足以下條件：

      1）采用浮頂罐,。

      2）如采用固頂罐，應(yīng)安裝密閉排氣系統(tǒng),，排氣至污染控制設(shè)備,，污染物排放應(yīng)符合排氣筒污染物排放限值要求；罐頂應(yīng)保持氣密狀態(tài),，不得有破洞,、裂縫或開口；儲罐計量或取樣裝置,，除測量或取樣外,，應(yīng)保持氣密狀態(tài)。

      3）采取其他等效措施,。

c）采用內(nèi)浮頂罐或外浮頂罐,，罐頂VOCs檢測濃度應(yīng)不超過2000ppmv(以甲烷計)。

d）新建,、改建,、擴(kuò)建浮頂罐應(yīng)密封。

內(nèi)浮頂罐應(yīng)安裝下列之一高效封氣設(shè)備：

      1）液體鑲嵌式密封,。

      2）機(jī)械式鞋形密封,。

      3）雙封式密封。

      4）其他環(huán)境保護(hù)行政主管部門認(rèn)可的封氣設(shè)備,。

外浮頂罐應(yīng)采用雙封式密封,，且初級密封應(yīng)為液體鑲嵌式密封、機(jī)械式鞋形密封或其他環(huán)境保護(hù)行政主管部門認(rèn)可的封氣設(shè)備,。初級密封外殼和二級密封不得有破洞,、裂縫或開口。

e）采用密閉排氣至污染控制設(shè)備,，污染物排放應(yīng)符合排氣筒污染物排放限值要求,。

4.3.3.2揮發(fā)性有機(jī)液體儲罐的檢查與維修

a）至少每周目視檢查固頂罐、內(nèi)浮頂罐罐頂和外浮頂罐浮頂是否有破洞,、裂縫或開口,；浮頂罐排空時目視檢查封氣設(shè)備是否有破洞、裂縫或開口,。若發(fā)現(xiàn)破洞,、裂縫或開口，應(yīng)自發(fā)現(xiàn)之日起3日內(nèi)修復(fù),。

b）至少每季度檢測內(nèi)浮頂罐上方以及外浮頂罐二次密封的內(nèi)外部VOCs濃度,，VOCs檢測濃度不符合標(biāo)準(zhǔn)限值要求，應(yīng)自發(fā)現(xiàn)之日起90日內(nèi)完成修復(fù),。

4.3.3.3揮發(fā)性有機(jī)液體裝載設(shè)施

對于實際蒸氣壓大于2800Pa的有機(jī)液體,，其裝載設(shè)施應(yīng)配備蒸氣收集系統(tǒng)，并密閉排氣至污染控制設(shè)備或蒸氣平衡系統(tǒng),。

采用密閉排氣至污染控制設(shè)備,，污染物排放應(yīng)符合排氣筒污染物排放限值要求。

4.3.4廢水收集,、處理,、儲存設(shè)施的VOCs排放控制要求

廢水收集系統(tǒng)液面與環(huán)境空氣之間應(yīng)采取隔離措施，不得與大氣接觸,。

曝氣池,、氣浮池等對廢水進(jìn)行鼓風(fēng)、曝氣操作的廢水處理設(shè)施,，應(yīng)加蓋密閉,，并收集氣體至污染控制設(shè)備,，凈化處理后廢氣排放應(yīng)符合排氣筒污染物排放限值要求。

其他廢水處理,、儲存設(shè)施,，如液面上方10 cm處的VOCs濃度檢測值大于300ppmv（以甲烷計），亦應(yīng)符合上述規(guī)定,。

4.4 廠界監(jiān)控點VOCs濃度限值

工業(yè)企業(yè)VOCs廠界環(huán)境空氣執(zhí)行表5規(guī)定的限值,。

4.5 控制VOCs排放的生產(chǎn)工藝和管理要求

各行業(yè)控制VOCs排放的生產(chǎn)工藝和管理要求參見附錄A。

4.6 排氣筒高度與排放速率要求

4.6.1企業(yè)排氣筒高度一般不應(yīng)低于15m,，排氣筒高度低于15m時,，其排放速率標(biāo)準(zhǔn)限值按附錄B確定的外推計算結(jié)果嚴(yán)格50%執(zhí)行。

4.6.2若某排氣筒高度處于本標(biāo)準(zhǔn)列出的兩個排氣筒高度值之間,，其執(zhí)行的最高允許排放速率以內(nèi)插法計算,，內(nèi)插法的計算式參見本標(biāo)準(zhǔn)附錄B；當(dāng)某排氣筒的高度大于或小于本標(biāo)準(zhǔn)列出的排氣筒高度最大值或最小值時,，以外推法計算其最高允許排放速率,，外推法計算式參見本標(biāo)準(zhǔn)附錄B。

4.6.3排氣筒高度應(yīng)高出周圍200m半徑范圍的建筑5m以上,，不能達(dá)到該要求的排氣筒,，排放速率應(yīng)按列表排放速率標(biāo)準(zhǔn)值或按附錄B確定的內(nèi)插或外推計算結(jié)果嚴(yán)格50%執(zhí)行。

4.6.4企業(yè)內(nèi)部有多根排放含VOCs廢氣的排氣筒時,，若兩根排氣筒距離小于其幾何高度之和,，應(yīng)合并視為一根等效排氣筒。若有三根以上的近距離排氣筒,，且均排放VOCs廢氣時,，應(yīng)以前兩根的等效排氣筒，依次與第三,、第四根排氣筒取得等效值,。等效排氣筒的有關(guān)參數(shù)計算方法參見本標(biāo)準(zhǔn)附錄C。

5 污染物監(jiān)測要求

5.1 一般要求

5.1.1對企業(yè)排放廢氣的采樣,，應(yīng)根據(jù)監(jiān)測污染物的種類,，在規(guī)定的污染物排放監(jiān)控位置進(jìn)行，有廢氣處理設(shè)施的,，應(yīng)在該設(shè)施后監(jiān)測,。

5.1.2企業(yè)應(yīng)按照環(huán)境監(jiān)測管理規(guī)定和技術(shù)規(guī)范的要求，設(shè)計,、建設(shè),、維護(hù)永久性采樣口、采樣測試平臺和排污口標(biāo)志。

5.1.3VOCs有組織排放,、汽車制造涂裝生產(chǎn)線VOCs排放總量限值,、廠界監(jiān)控點VOCs標(biāo)準(zhǔn)限值為特征污染物質(zhì)量之和，其中未識別物質(zhì)以甲苯計,。

5.1.4催化燃燒法的VOCs有組織排放濃度限值,，以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下含5%O2的干煙氣為參考值換算；熱力燃燒法的VOCs有組織排放濃度限值,，以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下含10%O2的干煙氣為參考值換算,。

5.2 有組織源監(jiān)測

5.2.1排氣筒VOCs監(jiān)測的采樣點數(shù)目及采樣點位置的設(shè)置應(yīng)按照GB/T 16157執(zhí)行,。

5.2.2排氣筒廢氣的采樣按照GB/T 16157,、HJ/T 397執(zhí)行。

5.2.3排氣筒VOCs的分析測定應(yīng)按照表6規(guī)定執(zhí)行,。

5.2.4采樣期間的工況應(yīng)與日常實際運行工況相同,。

5.2.5VOCs在線監(jiān)測

排氣筒VOCs排放速率（包括等效排氣筒等效排放速率）大于2.5kg/h或排氣量大于60000m3/h時須配套建設(shè)VOCs在線監(jiān)測設(shè)備。VOCs在線監(jiān)測設(shè)備的管理,、使用按照環(huán)境保護(hù)和計量監(jiān)督的有關(guān)法規(guī)執(zhí)行,。

5.3 VOCs泄漏與逸散排放檢測

5.3.1設(shè)備與管線組件泄漏檢測，按照《大氣固定源的采樣和分析》（中國環(huán)境科學(xué)出版社,，1993）中規(guī)定的“揮發(fā)性有機(jī)物泄漏的測定”方法執(zhí)行（包括催化氧化,、火焰離子化（適合現(xiàn)場條件）、光離子化,、紅外吸收,、紫外差分,、紅外差分等分析方法）。

5.3.2浮頂罐頂VOCs濃度檢測,，采用與“設(shè)備與管線組件泄漏檢測”相同性能的便攜式監(jiān)測儀器。內(nèi)浮頂罐檢測灌頂排氣口中心位置處的VOCs濃度,，外浮頂罐檢測邊緣密封部位上方1m高度處的VOCs濃度,。

5.3.3廢水液面VOCs濃度檢測，采用與“設(shè)備與管線組件泄漏檢測”相同性能的便攜式監(jiān)測儀器,，檢測廢水液面上方10cm高度處的VOCs濃度,。

5.3.4設(shè)備與管線組件泄漏檢測，對于發(fā)現(xiàn)超過標(biāo)準(zhǔn)限值的泄漏點（面）應(yīng)再檢測3次,，以3次平均值作為檢測結(jié)果,。浮頂罐及廢水液面上的VOCs濃度檢測，采集的樣本數(shù)應(yīng)不少于3個,，計算平均值,，采樣間隔時間為5分鐘~10分鐘。逸散性排放檢測應(yīng)在環(huán)境風(fēng)速小于3m/s氣象條件下進(jìn)行，環(huán)境保護(hù)行政主管部門的監(jiān)督性檢測可在任意氣象條件下實施,。

5.4 廠界環(huán)境空氣監(jiān)測

5.4.1廠界監(jiān)控點的數(shù)目及點位設(shè)置應(yīng)按照HJ/T 55執(zhí)行,。

5.4.2廠界監(jiān)控點污染物的采樣和分析方法按照表7規(guī)定執(zhí)行。

5.5 環(huán)境保護(hù)驗收監(jiān)測采樣期間的工況按驗收相關(guān)規(guī)定執(zhí)行,。

5.6 汽車制造涂裝生產(chǎn)線VOCs總量排放核算

5.6.1汽車制造涂裝生產(chǎn)線VOCs排放總量限值的考核是以每月表面涂裝工藝所排放的VOCs總量（含逸散性排放量）除以底涂總面積為依據(jù),，底涂總面積以每月產(chǎn)量計。每輛車的底涂面積按式（1）或式（2）計算：

底涂面積(m2)＝2×鋼板凈重(kg)/(鋼板原始厚度(m)×鋼板密度(kg/m3))  （1）

底涂面積(m2)＝電泳涂料干膜凈重(kg)/(電泳涂料干膜平均厚度(m)×電泳涂料干膜密度(kg/m3))                                   （2）

計算機(jī)輔助設(shè)計系統(tǒng)設(shè)計的鈑金鋼板面積,，也可作為底涂面積確定的依據(jù),。

5.6.2汽車制造涂裝生產(chǎn)線每月VOCs排放總量以物料衡算法按式（3）計算：

VOCs排放總量＝I－O1－O2（3）

式中：

I—為各涂裝單元每月使用涂料、稀釋劑,、密封膠及清洗溶劑中VOCs的量,，單位為千克每月（kg/月）；

O1—為每月回收VOCs的量（可再利用或進(jìn)行廢物處置）,，單位為千克每月（kg/月）,；

O2—為每月污染控制設(shè)備削減的VOCs的量，單位為千克每月（kg/月）,。

5.7 企業(yè)應(yīng)按照有關(guān)法律和《環(huán)境監(jiān)測管理辦法》的規(guī)定,，對污染物排放狀況進(jìn)行監(jiān)測，并保留原始監(jiān)測記錄,。

6. 實施與監(jiān)督

本標(biāo)準(zhǔn)由本市各級環(huán)境保護(hù)行政主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實施,。

附 錄 A

（資料性附錄）

控制VOCs排放的生產(chǎn)工藝和管理要求

A.1VOCs工業(yè)重點行業(yè)劃分為石油煉制與石油化學(xué)等含VOCs原料的生產(chǎn)行業(yè)，醫(yī)藥制造,、涂料與油墨,、膠黏劑等以VOCs為原料的生產(chǎn)行業(yè)，印刷,、電子工業(yè)清洗,、汽車制造表面涂裝、家具表面涂裝以及其他行業(yè)表面涂裝等使用含VOCs產(chǎn)品的行業(yè),。

A.2源頭控制

A.2.1在石油煉制與石油化學(xué)工業(yè),，鼓勵采用先進(jìn)的清潔生產(chǎn)技術(shù)，提高原油等生產(chǎn)原料的轉(zhuǎn)化和利用效率,。其生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的VOCs廢氣應(yīng)滿足無組織泄漏排放源與逸散排放源VOCs污染控制要求,。

A.2.2醫(yī)藥制造、涂料與油墨,、膠黏劑等以VOCs為原料的生產(chǎn)行業(yè)

A.2.2.1鼓勵擴(kuò)大符合環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求的水基型,、無有機(jī)溶劑型、低有機(jī)溶劑型,、低毒,、低揮發(fā)的涂料,、油墨和膠黏劑的生產(chǎn)和使用。

A.2.2.2生產(chǎn)過程中應(yīng)采用密閉一體化生產(chǎn)技術(shù),，以減少無組織排放,，并對生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢氣分類收集、有效處理,，滿足標(biāo)準(zhǔn)限值要求后排放,。

A.2.3印刷、電子工業(yè)清洗,、汽車制造表面涂裝,、家具表面涂裝、其他行業(yè)表面涂裝等含VOCs產(chǎn)品的使用

A.2.3.1鼓勵使用通過環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證的環(huán)保型涂料,、油墨,、膠黏劑和清洗劑。

A.2.3.2根據(jù)涂裝工藝的不同,，鼓勵使用水性涂料,、高固份涂料,、粉末涂料,、紫外光固化（UV）涂料等環(huán)保型涂料，限制使用溶劑型涂料,；推廣采用靜電噴涂,、淋涂、輥涂,、浸涂等效率較高的涂裝工藝,；應(yīng)盡量避免無VOCs凈化、回收措施的露天噴涂作業(yè),。

A.2.3.3在印刷工藝中推廣使用水性油墨,，印鐵制罐行業(yè)鼓勵使用紫外光固化（UV）油墨，書刊印刷行業(yè)鼓勵使用預(yù)涂膜技術(shù),。

A.2.3.4鼓勵在人造板,、制鞋、皮革制品,、包裝材料等粘合過程中使用水基型,、熱熔型等環(huán)保型膠粘劑,，在復(fù)合膜的生產(chǎn)中推廣無溶劑復(fù)合及共擠出復(fù)合技術(shù),。

A.2.3.5含VOCs的原輔材料應(yīng)儲存在密封容器內(nèi)。

A.2.3.6清洗過程中產(chǎn)生的廢溶劑宜密閉收集,，有回收價值的廢溶劑經(jīng)處理后回用,，其他廢溶劑應(yīng)妥善處置,。

A.2.3.7產(chǎn)生VOCs廢氣的工藝線及作業(yè)應(yīng)盡可能設(shè)置于密閉工作間內(nèi)，采取廢氣收集措施,，提高廢氣收集效率,，集氣排風(fēng)并導(dǎo)入VOCs污染控制設(shè)備進(jìn)行處理,。

A.3末端治理與綜合利用

A.3.1在工業(yè)生產(chǎn)過程中鼓勵VOCs的回收利用,，并優(yōu)先鼓勵在生產(chǎn)系統(tǒng)內(nèi)回用。

A.3.2VOCs工業(yè)固定源企業(yè)應(yīng)安裝有效的VOCs治理措施,，處理效率應(yīng)達(dá)到設(shè)計處理效率,，密閉排氣系統(tǒng)、污染控制設(shè)備應(yīng)與工藝設(shè)施同步運轉(zhuǎn),。VOCs廢氣排放超標(biāo)的企業(yè)須安裝有效的VOCs治理措施,，滿足標(biāo)準(zhǔn)限值要求后排放。

A.3.2.1對于含高濃度VOCs的廢氣,，宜優(yōu)先采用冷凝回收,、吸附回收技術(shù)進(jìn)行回收利用，并輔助以其他治理技術(shù)以滿足標(biāo)準(zhǔn)要求,。

A.3.2.2對于含中等濃度VOCs的廢氣,，可采用吸附技術(shù)回收有機(jī)溶劑，或采用催化燃燒和熱力焚燒技術(shù)凈化以滿足標(biāo)準(zhǔn)限值要求,。當(dāng)采用催化燃燒和熱力焚燒技術(shù)進(jìn)行凈化時,，應(yīng)進(jìn)行余熱回收利用。

A.3.2.3對于含低濃度VOCs的廢氣,，有回收價值時可采用吸附技術(shù),、吸收技術(shù)對有機(jī)溶劑進(jìn)行回收；不宜回收時,，可采用吸附濃縮燃燒技術(shù),、生物技術(shù)、吸收技術(shù),、等離子體技術(shù)或紫外光高級氧化技術(shù)等凈化以滿足標(biāo)準(zhǔn)限值要求,。

A.3.2.4對于含有機(jī)鹵素成分VOCs的廢氣，應(yīng)采用二次污染少的適宜技術(shù)和方法治理,，不宜采用焚燒技術(shù)處理,。

A.3.3末端治理措施必須按照生產(chǎn)廠家規(guī)定的方法進(jìn)行維護(hù),，填寫維護(hù)記錄，并在環(huán)境保護(hù)行政主管部門備案,。

A.3.4嚴(yán)格控制VOCs處理過程中產(chǎn)生的二次污染,，對于催化燃燒和熱力焚燒過程中產(chǎn)生的含硫、氮,、氯等元素的廢氣,，以及吸附、吸收,、冷凝,、生物等治理過程中所產(chǎn)生的含有機(jī)物廢水，應(yīng)處理至滿足標(biāo)準(zhǔn)限值要求后排放,。

A.3.5對于不能再生的過濾材料、吸附劑及催化劑等凈化材料,，應(yīng)按照國家固體廢物管理的相關(guān)規(guī)定處理處置。

A.3.6廢棄的容器在移交回收機(jī)構(gòu)前必須密封保存,。

A.4VOCs污染控制的記錄要求

A.4.1所有含VOCs的物料需建立完整的購買,、使用記錄，記錄中必須包含物料的名稱、VOCs含量、物料進(jìn)出量,、計量單位、作業(yè)時間以及記錄人等,。

A.4.2每月應(yīng)記錄含VOCs物料的使用量（如有機(jī)溶劑或其他輸入生產(chǎn)工藝原材料中VOCs的量）,、VOCs排放量（隨廢溶劑,、廢棄物,、廢水或其他方式輸出生產(chǎn)工藝的量）,、污染控制設(shè)備處理效率,、排放監(jiān)測等數(shù)據(jù),。

A.4.3酸堿洗滌吸收裝置，應(yīng)記錄保養(yǎng)維護(hù)事項,，并每日記錄各洗滌槽洗滌循環(huán)水量,、pH值等。

A.4.4清水洗滌吸收裝置，應(yīng)記錄保養(yǎng)維護(hù)事項,，并每日記錄各洗滌槽洗滌循環(huán)水量及廢水排放流量等,。

A.4.5冷凝裝置，應(yīng)每月記錄冷凝液量,，每日記錄氣體出口溫度,、冷凝劑出口溫度等。

A.4.6吸附裝置,，應(yīng)記錄吸附劑種類,、更換/再生周期、更換量,，并每日記錄操作溫度等,。

A.4.7 生物處理設(shè)施，應(yīng)記錄保養(yǎng)維護(hù)事項,，以確保該設(shè)施的狀態(tài)適合生物生長代謝,，并每日記錄處理氣體風(fēng)量、進(jìn)口溫度及出口相對濕度等,。

A.4.8熱力燃燒裝置,，應(yīng)每日記錄燃燒溫度和煙氣停留時間等。

A.4.9催化燃燒裝置,，應(yīng)記錄催化劑種類,、催化劑床更換日期，并每日記錄催化劑床進(jìn),、出口氣體溫度和停留時間等,。

A.4.10其他污染控制設(shè)備，應(yīng)記錄保養(yǎng)維護(hù)事項,，并每日記錄主要操作參數(shù),。

A.4.11記錄應(yīng)至少保存一年。

附 錄 B

（規(guī)范性附錄）

確定某排氣筒最高允許排放速率的內(nèi)插法和外推法

B.1某排氣筒高度處于表列兩高度之間,，用內(nèi)插法計算其最高允許排放速率,，按式（B1）計算：

Q=Qa+（Qa+1-Qa）（h-ha）/(ha+1-ha)                 (B1)

式中：Q —某排氣筒最高允許排放速率，kg/h,；

      Qa —對應(yīng)于排氣筒ha的表列排放速率限值,，kg/h；

      Qa+1—對應(yīng)于排氣筒ha+1的表列排放速率限值,，kg/h,；

      H—某排氣筒的幾何高度，m,；

      ha —比某排氣筒低的表列高度中的最大值,，m,；

      ha+1—比某排氣筒高的表列高度中的最小值，m,。

B.2某排氣筒高度高于表列排氣筒高度的最高值,，用外推法計算其最高允許排放速率,，按式（B2）計算：

Q=Qb ( h/hb )2                 (B2)

式中：Q —某排氣筒最高允許排放速率,，kg/h；

      Qb—表列排氣筒最高高度對應(yīng)的最高允許排放速率,，kg/h,；

      h —某排氣筒的幾何高度，m,；

      hb—表列排氣筒的最高高度,，m。

B.3某排氣筒高度低于表列排氣筒高度的最低值,，用外推法計算其最高允許排放速率,，按式（B3）計算：

Q=Qc ( h/hc )2                 (B3)

式中：Q —某排氣筒最高允許排放速率，kg/h,；

      Qc—表列排氣筒最低高度對應(yīng)的最高允許排放速率,，kg/h；

      h—某排氣筒的幾何高度,，m,；

      hc—表列排氣筒的最低高度，m,。

附 錄 C

（規(guī)范性附錄）

等效排氣筒有關(guān)參數(shù)計算方法

C.1當(dāng)排氣筒1和排氣筒2均排放VOCs廢氣,，其距離小于該兩根排氣筒的高度之和時，應(yīng)以一根等效排氣筒代表該兩根排氣筒,。

C.2等效排氣筒的有關(guān)參數(shù)計算方法如下,。

C.2.1等效排氣筒污染物排放速率，按式（C1）計算：

Q=Q1+Q2                 (C1)

式中：Q—等效排氣筒的污染物排放速率,，kg/h,；

      Q1,Q2—排氣筒1和排氣筒2的污染物排放速率，kg/h,。

C.2.2等效排氣筒高度按式（C2）計算：

式中：h—等效排氣筒高度,，m；

      h 1,，h2—排氣筒1和排氣筒2的高度,，m。

C.2.3等效排氣筒的位置

等效排氣筒的位置,，應(yīng)位于排氣筒1和排氣筒2的連線上,，若以排氣筒1為原點,，則等效排氣筒距原點的距離按式（C3）計算：

x=a（Q-Q1）/Q= aQ2/Q                 (C3)

式中：x—等效排氣筒距排氣筒1的距離，m,；

a—排氣筒1至排氣筒2的距離,，m；

      Q,、Q1,、Q2—同C.2.1。

附 錄 D

（規(guī)范性附錄）

VOCs監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則

注意：使用本方法的人員應(yīng)有實驗室工作的實踐經(jīng)驗,，熟悉氣相色譜和（或）固定污染源廢氣的采樣方法,。本方法并未指出所有可能的安全問題，使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩托l(wèi)生防護(hù)措施,，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件,。在有可能爆炸、爆燃的環(huán)境下,，要特別注意儀器和操作的安全性,。

D.1適范.

本附錄規(guī)定了企業(yè)有組織排放廢氣中VOCs的監(jiān)測方法。廠界監(jiān)控點的VOCs監(jiān)測也可參照本附錄中的相關(guān)方法,。

D.2方概.

D.2.1相的準(zhǔn)依

１）美國EPA method to-14a,、method 18。

２）GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法。

D.2.2方的擇

D.2.2.1本標(biāo)準(zhǔn)的VOCs質(zhì)量濃度是指所有VOCs質(zhì)量濃度的算術(shù)和,，其中未識別物質(zhì)以甲苯計,?？梢赃x擇以下一種方式實施監(jiān)測：

1） 采用一種監(jiān)測方法測定所有預(yù)期的有機(jī)物,。

2） 采用多種特定監(jiān)測方法分別測定所有預(yù)期的有機(jī)物。

D.2.2.2應(yīng)選用表D.1所列的監(jiān)測方法或其他經(jīng)環(huán)境保護(hù)部批準(zhǔn)適用于本標(biāo)準(zhǔn)的方法,。

D.2.2.3所有的方法均應(yīng)符合本附錄D.3的基本要求,。

D.2.3預(yù)期有機(jī)物的調(diào)查

本標(biāo)準(zhǔn)測定方法適用于排氣中有機(jī)物成分已知的情況，各行業(yè)有機(jī)廢氣的具體組分與原輔材料有關(guān),，監(jiān)測前須開展預(yù)調(diào)查和預(yù)監(jiān)測工作,。通過預(yù)調(diào)查和預(yù)監(jiān)測明確企業(yè)使用含VOCs的原輔材料、工藝流程,、處理設(shè)施以及排放周期等情況,，分析有機(jī)廢氣的組成類別,、質(zhì)量濃度范圍,，并列出預(yù)期的有機(jī)物,，預(yù)期的有機(jī)物應(yīng)占所有VOCs總量的80%以上,，其中未識別物質(zhì)以甲苯計,。

各行業(yè)排放廢氣中主要（但不限于）的VOCs參見表D.2。

D.3基本要求

D.3.1測定范圍

方法的測定范圍是由多方面所決定的,，如采樣體積,、吸附劑濃縮、樣品稀釋,、檢測器靈敏度等,，有組織排放監(jiān)測每種有機(jī)物的檢出限不宜高于0.5mg/m3。

D.3.2采樣

D.3.2.1采樣應(yīng)符合GB/T 16157,、HJ/T 397的規(guī)定,，具體污染物的采樣還應(yīng)根據(jù)該污染物的監(jiān)測方法執(zhí)行。

D.3.2.2監(jiān)測采樣時,，收集廢氣至排氣筒的所有生產(chǎn)線應(yīng)在正常穩(wěn)定生產(chǎn)狀態(tài),。

D.3.2.3采樣方法應(yīng)能夠采集所有預(yù)期的污染物，可以按分析方法的要求對不同的污染物分別采樣,。

D.3.2.4采樣體積和采樣時間可根據(jù)實際監(jiān)測情況確定,。

D.3.2.5如采用不同于方法規(guī)定的采樣方法，如改變吸附劑或吸收液,，應(yīng)作論證并符合質(zhì)量控制和質(zhì)量保證的要求,。

D.3.2.6注意事項

使用固體吸附采樣方法，采樣前應(yīng)預(yù)調(diào)查污染物的濃度和采樣體積,，不得超出吸附管的穿透量和穿透體積,。

D.3.3分析

采用色譜分析方法時，為得到更佳的結(jié)果,，可以不限于某種方法的具體要求而選擇下述技術(shù)偏離,，但所有偏離必須符合質(zhì)量控制和質(zhì)量保證的要求。

1）選擇不同的溶劑或稀釋比例,。

2）選擇不同的色譜柱,。

3）選擇不同的色譜分析條件。

4）選擇不同的檢測器,。

D.3.4結(jié)果計算

VOCs測定結(jié)果按式（D.1）計算,，未識別物質(zhì)以甲苯計，小于檢出限的有機(jī)物不參與計算,。

式中：ρ(VOCs)—VOCs質(zhì)量濃度,，mg/m3；

      ρi—鑒定并定量測定的第i種VOCs質(zhì)量濃度，mg/m3,。

D.3.5質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

D.3.5.1應(yīng)按方法規(guī)定的要求執(zhí)行質(zhì)量控制和質(zhì)量保證措施,。

D.3.5.2實際操作偏離方法規(guī)定要求的，必須符合方法的基本原則要求,。方法沒有具體規(guī)定的,，應(yīng)參考GB/T 16157和本附錄D.4.5的要求執(zhí)行。

D.4VOCs監(jiān)測方法

D.4.1原理

根據(jù)情況選用一種方法采樣,，用氣相色譜分離定性,，并用相應(yīng)的檢測器定量，如FID,、PID,、ECD或其他合適的檢測方法，必要時應(yīng)用GC/MS鑒定有機(jī)物,。

本方法的測定下限與采樣方式和檢測器的靈敏度有關(guān),。對于氣袋或采樣罐采樣方式，要求檢測器的檢出限在10-6（體積分?jǐn)?shù)）以下,；吸附采樣方式可以濃縮樣品從而降低檢出限,。不同檢測器的靈敏度會有所不同，方法的測定上限是由檢測器的滿量程和色譜柱的過載量決定的,，用惰性氣體稀釋樣品和減少進(jìn)樣體積可以擴(kuò)展測定上限,。另外，高沸點化合物的冷凝問題也會影響測定上限,。

本方法不能檢測高分子量的聚合物,、在分析之前會聚合的物質(zhì)以及在排氣筒或儀器條件下蒸氣壓過低的物質(zhì)。

D.4.2試劑和材料

D.4.2.1標(biāo)準(zhǔn)氣體或液體有機(jī)化合物：作為標(biāo)準(zhǔn)的有機(jī)物純物質(zhì),，應(yīng)為色譜純,，如果為分析純，需經(jīng)純化處理,，以保證色譜分析無雜峰,。

D.4.2.2萃取溶劑：色譜純。

D.4.2.3鋼瓶氣體：載氣,、氧氣和燃?xì)猓ㄈ缧瑁?/span>

D.4.2.4零氣：小于檢出限或小于10-6（體積分?jǐn)?shù)）。

D.4.3儀器

儀器同具體方法相關(guān),，標(biāo)準(zhǔn)僅列出主要儀器,，可根據(jù)方法選取。

D.4.3.1氣相色譜儀：配備適當(dāng)?shù)臋z測器,、色譜柱,、溫控進(jìn)樣器、程序溫控柱箱、記錄儀,，氣體分析時需配備六通閥,、定量管。

D.4.3.2氣體采樣器：流量0.1~1L/min,，參見GB/T 16157中9.3的要求,。

D.4.3.3采樣管：帶不銹鋼、硬質(zhì)玻璃或聚四氟乙烯材料的采樣管,，若煙道氣中含有顆粒物,，需要濾膜或玻璃棉濾料過濾。

D4.3.4連接管：聚四氟乙烯材料,，用于采樣氣體管路的連接,，接頭也需用不銹鋼或聚四氟乙烯材料。

D.4.3.5吸附管：不銹鋼管或玻璃管,，內(nèi)裝填吸附劑,，參見GB/T 16157中9.3.5的要求。

D.4.3.6氣袋：材質(zhì)為聚四氟乙烯,。

D.4.3.7SUMMA罐（Canister）,。

D.4.3.8罐清洗裝置：可加溫、加濕清洗采樣罐,，能將采樣罐抽至真空（至266Pa以下）,，同時可對采樣罐加壓。

D.4.3.9電子流量計：用于控制和計量采樣時通過氣體采樣器的氣體流量,。

D.4.3.10流量校正器：用于校準(zhǔn)采樣器和電子流量計的流量,。

D.4.4采樣和分析方法

根據(jù)安全和污染源的現(xiàn)場條件，可以選擇以下一種合適的采樣和分析步驟,。

D.4.4.1樣品保存

采集好的樣品避光保存并盡快分析,，一般放置時間不超過12h。

D.4.4.2氣袋采樣法

在本方法中,，氣袋放在一個剛性的氣密箱中,，對箱子抽氣，被測氣體采集到氣袋中,。

D.4.4.2.1采樣

如圖D.1 連接采樣系統(tǒng),，對氣袋和氣密箱進(jìn)行檢漏。采樣前把采樣連接管和真空連接管直接連接,，將采樣管的末端放到排氣管道的中心,，然后啟動泵，調(diào)整適當(dāng)?shù)牧髁?。充分清洗管路后,，將真空連接管連接氣袋,，直到流量顯示為零為止，然后把采樣連接管和真空連接管連接到采樣位置,，開始采樣,。采樣到氣袋體積的80％左右，關(guān)閉泵,，密封好氣袋,，拆下采樣連接管，拆下真空連接管,。記錄排氣溫度,、大氣壓、環(huán)境溫度,、采樣流量和起始結(jié)束時間,。氣袋和氣密箱應(yīng)避免陽光直射。

也可以參照以上的真空箱法,，在采樣連接管和氣袋之間放置泵和調(diào)節(jié)閥,，泵和調(diào)節(jié)閥的內(nèi)部材料應(yīng)不會和廢氣發(fā)生反應(yīng)。在連接到氣袋之前檢漏,，用廢氣清洗管路,，并抽空氣袋后開始抽取氣體充入氣袋。

在采樣時發(fā)現(xiàn)氣袋中有冷凝而又不能直接分析時,，采樣時應(yīng)加熱氣袋,，并在所有后續(xù)操作時保持適當(dāng)?shù)臏囟取Ｒ部梢栽谑占瘶悠窔怏w時,，采用同時稀釋的方法采集到聚四氟乙烯氣袋中,。

D.4.4.2.2氣袋樣品的分析

D.4.4.2.2.1色譜柱的選擇

根據(jù)預(yù)計的排放有機(jī)物（種類、質(zhì)量濃度）,，選擇一條能提供分離良好的出峰較快的色譜柱,，可以通過文獻(xiàn)檢索、色譜柱制造商,、調(diào)查污染源排放等方式了解有關(guān)的信息,。

D.4.4.2.2.2色譜操作條件的建立

使用標(biāo)準(zhǔn)，試驗確定儀器的分析條件,，即對預(yù)計的分析物質(zhì)有良好的分離和最短的分析時間,。

D.4.4.2.2.3校準(zhǔn)曲線

應(yīng)有所有目標(biāo)化合物的標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)氣體?？捎?%準(zhǔn)確度的鋼瓶標(biāo)準(zhǔn)氣,，最好選用1%準(zhǔn)確度的標(biāo)準(zhǔn)氣，或者采用高質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣和稀釋系統(tǒng)配置的多點校準(zhǔn)氣體,。每種有機(jī)物至少需要三種不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體,，可以使用混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

清洗進(jìn)樣定量管30s,，使定量管的壓力與大氣壓相同,，然后打開進(jìn)樣閥進(jìn)樣分析。做三次平行樣,，偏差應(yīng)在5%的平均值范圍內(nèi),。如達(dá)不到要求，加做樣品或改進(jìn)條件直到符合為止,。然后分析其他兩種質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn),，建立校準(zhǔn)曲線。所有樣品分析完畢后,，做樣品中等水平的標(biāo)準(zhǔn)氣體,。假如偏差超過5%，則需要再分析其他質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn),，做前分析和后分析的聯(lián)合校準(zhǔn)曲線,。假如兩種響應(yīng)因子偏差小于5%，可以用分析前校準(zhǔn)曲線計算,。

D.4.4.2.2.4分析步驟

分析樣品時,，氣袋通過一小段聚四氟乙烯管連接到進(jìn)樣器。用已知樣品峰的保留時間確認(rèn)所有的峰,。對于不能被鑒定且面積超過總面積的5%的出峰,，應(yīng)用GC/MS鑒定；或做進(jìn)一步的氣相色譜分析,，并通過同已知物質(zhì)比較保留時間來按估計最可能的化合物計算,。

若氣袋保持高溫的話，需測定濕度,。

假如氣體質(zhì)量濃度太高,，可使用較小的定量管或稀釋進(jìn)樣。

D.4.4.2.3計算

按式（D.2）計算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下每一種有機(jī)物的質(zhì)量濃度,，其中未識別物質(zhì)以甲苯計,。

式中：ρc—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干排氣中有機(jī)物的質(zhì)量濃度，mg/m3,；

      ρs—通過校準(zhǔn)曲線得到的有機(jī)物的質(zhì)量濃度,，mg/m3；

      P0—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)大氣壓,，101.325kPa,；

      Ti—樣品分析時的進(jìn)樣器溫度，K,；

      Pi—樣品分析時的大氣壓或進(jìn)樣器的氣壓,，kPa,；

      T0—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的溫度，273.15K,；

      Xsw—排氣中水分含量（體積分?jǐn)?shù)）,。

D.4.4.3采樣罐采樣法

D.4.4.3.1采樣罐清洗

使用罐清洗裝置對采樣罐進(jìn)行清洗，將高純度氮氣連接至罐清洗裝置,，進(jìn)行加濕清洗,，清洗過程分為低真空、高真空,、充氣三個步驟,，每個采樣罐需按上述三個步驟循環(huán)清洗三次，清洗過程須對采樣罐進(jìn)行加濕,，降低罐體吸附活性,。必要時可對采樣罐在50℃~80℃進(jìn)行加溫清洗。清洗完畢的采樣罐抽至真空（266Pa以下）,。

D.4.4.3.2采樣

D.4.4.3.2.1采樣方法介紹

采樣分為負(fù)壓采樣和加壓采樣,，兩種采樣方式均需使用抽真空的采樣罐。

1）負(fù)壓采樣（圖D.2 無金屬波紋管式泵）

將采樣罐抽至真空,，采樣時打開采樣罐,，不同的壓力導(dǎo)致VOCs廢氣被采入采樣罐。這種采樣方法可用于瞬時采樣（10s~30s）,，或使用流量控制器進(jìn)行恒定流量采樣（12h~24h）,。

2）加壓采樣（圖D.2金屬波紋管式泵）

長時間采集廢氣樣品或采集大體積廢氣樣品時采用加壓采樣。使用泵和流量控制裝置將VOCs廢氣采入采樣罐,，采樣罐氣壓通?？蛇_(dá)到103~206kPa（15~30psig）。加壓采樣使用金屬波紋管式泵將取樣管中的廢氣采入采樣罐,，并使采樣罐加壓,。

D.4.4.3.2.2采樣過程

如果進(jìn)行流量控制或加壓采樣時，應(yīng)先安裝好電子流速控制閥并連接好加壓泵,。打開罐閥和真空/壓力計閥,，控制流量采樣。采樣完畢后,，關(guān)好罐閥和真空/壓力計閥,，采用密封帽密封采樣罐，并記錄有關(guān)的采樣數(shù)據(jù),。將采樣罐貼上標(biāo)簽,，記錄有關(guān)采樣罐序列號、采樣地點和日期等,，帶回實驗室進(jìn)行分析,。

D.4.4.3.3采樣罐樣品的分析

D.4.4.3.3.1壓力測定與稀釋因子計算

實際樣品分析前,，須使用真空壓力表測定采樣罐內(nèi)的壓力。若采樣罐壓力小于83kPa（12psig）時,，必須用零氮氣加壓至137kPa（20psig）,，以保證有足夠的樣品進(jìn)行分析，按式（D.3）計算稀釋因子：

式中：Df—稀釋因子,，無量綱；

      Xa—稀釋前的采樣罐壓力,，kPa,；

      Ya—稀釋后的采樣罐壓力，kPa,。

樣品分析完成后,，被測得的VOCs濃度須乘以稀釋因子得到樣品廢氣中的測定濃度。

D.4.4.3.3.2樣品分析

（1）校準(zhǔn)

按儀器說明操作氣相色譜儀,。對建立的優(yōu)化條件應(yīng)文件化,，并確保所有操作在此優(yōu)化條件下進(jìn)行,。

（2）按校準(zhǔn)的條件分析樣品,。

D.4.4.3.4計算

式中：ρc—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干排氣中有機(jī)物的質(zhì)量濃度，mg/m3,；

      ρs—通過校準(zhǔn)曲線得到的有機(jī)物的質(zhì)量濃度，mg/m3；

      Df—稀釋因子,，無量綱,。

D.4.4.4吸附管采樣法

符合回收試驗要求的任何吸附劑都可以使用。一些吸附劑的主要干擾物是水蒸氣，如果存在水蒸氣干擾,，可在吸附管前加冰浴小型撞擊式水分收集器,，水分收集器收集的水應(yīng)同時分析。水分收集器和吸附管都要做回收試驗,，回收量的和應(yīng)符合要求,。

D.4.4.4.1采樣

參考GB/T 16157中9.4.1、HJ/T 397 的方法采樣,。

注意：采樣前應(yīng)預(yù)調(diào)查廢氣的質(zhì)量濃度和采樣體積,，避免發(fā)生吸附穿透（樣氣的相對濕度超過2%~3%,，吸附管的吸附量將急劇下降）,。

D.4.4.4.2樣品的分析

D.4.4.4.2.1校準(zhǔn)

按儀器說明操作氣相色譜儀,。對建立的優(yōu)化條件應(yīng)文件化，并確保所有操作在此優(yōu)化條件下進(jìn)行,。

如果使用熱脫附,，按D.4.4.2.2 準(zhǔn)備氣體標(biāo)準(zhǔn)。如果使用溶劑脫附,，需準(zhǔn)備在脫附溶劑中的液體標(biāo)準(zhǔn),。至少使用3個不同的標(biāo)準(zhǔn)，并選擇合適的質(zhì)量濃度。

D.4.4.4.2.2按校準(zhǔn)的條件分析樣品,。

D.4.4.4.3計算

按式（D.5）計算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下每一種有機(jī)物的質(zhì)量濃度,，其中未識別物質(zhì)以甲苯計。

式中：ρc—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干排氣中有機(jī)物的質(zhì)量濃度,，mg/m3,；

      ｍ—通過校準(zhǔn)曲線得到的吸附管（包括水分收集器）中的有機(jī)物質(zhì)量，μg,；

      Vnd—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干采氣體積,，L。

D.4.5質(zhì)量控制和質(zhì)量保證措施

D.4.5.1采集樣品前,，應(yīng)抽取20%的采樣容器進(jìn)行空白檢驗,，當(dāng)采樣數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少抽取2個檢驗,?？瞻撞蓸尤萜髦邢喈?dāng)于2L采樣量的目標(biāo)物濃度應(yīng)小于檢出限，否則需重新老化,。

D.4.5.2每次分析樣品前應(yīng)采用一個空白采樣容器替代樣品采樣容器,，用于測定系統(tǒng)空白，系統(tǒng)空白小于檢出限后才能分析樣品,。

D.4.5.3現(xiàn)場空白樣品中單個目標(biāo)物的檢出量應(yīng)小于樣品中相應(yīng)檢出量的10%或與空白采樣容器檢出量相當(dāng),。

D.4.5.4吸附管采樣法的其他要求

D.4.5.4.1測試樣品吸附效率。如果可能穿透,，應(yīng)測試吸附效率,。吸附管后部分的結(jié)果超過總量（前后部分之和）的10%，則認(rèn)為已經(jīng)穿透,。

D.4.5.4.2采樣器或流量計應(yīng)按規(guī)定校準(zhǔn),。采樣后流量變化大于5%，但不大于20%,，應(yīng)進(jìn)行修正,；流量變化大于20%，應(yīng)重新采樣,。

D.4.6方法的性能指標(biāo)

由于不同污染源的樣品含有不同的物質(zhì),，因此不能有精確的檢出下限。

本方法精密度：平行樣相對偏差不大于10%,。

本方法準(zhǔn)確度：相對偏差不大于10%,。

D.4.7干擾和消除

D.4.7.1溶劑干擾的消除方法：選擇合適的色譜柱；選擇合適的檢測器,；通過改變流量和溫升程序來改變保留時間,。

D.4.7.2定期分析無烴空氣或氮氣的空白實驗以保證分析系統(tǒng)未被污染,。

D.4.7.3采樣前采用氮氣沖洗重復(fù)使用的氣袋2次~3次，對10%氣袋進(jìn)行空白實驗以保證重復(fù)使用氣袋符合采樣要求,。

D.4.7.4高濃度和低濃度的樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)交替分析時可能出現(xiàn)交叉污染,，應(yīng)在分析不同類型樣品時徹底清洗氣相色譜進(jìn)樣器。

D.4.7.5當(dāng)樣品中含有水蒸氣時,，測定水蒸氣含量并修正氣態(tài)有機(jī)物的質(zhì)量濃度,。

D.4.7.6每個樣品的氣相色譜分析時間必須足夠長，以保證所有峰都能洗脫,。

附 錄 E

（資料性附錄）

VOCs重點行業(yè)術(shù)語定義

E.1石油煉制與石油化學(xué)是以石油和（或）天然氣為原料,，采用物理操作和化學(xué)反應(yīng)相結(jié)合的方法，生產(chǎn)各種石油產(chǎn)品和石化產(chǎn)品的加工工業(yè),。（國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼(GB/T 4754-2011),，石油煉制與石油化學(xué)涉及251“精煉石油產(chǎn)品制造”、261以石油,、天然氣為原料的“有機(jī)化學(xué)原料制造”,、265“合成材料制造”以及282“合成纖維制造”四個子類。）

石油煉制是對原油進(jìn)行常減壓蒸餾,、催化重整,、催化裂化、加氫裂化,、延遲焦化和煉廠氣加工等操作,，生產(chǎn)石油燃料（液化石油氣、汽油,、煤油,、柴油、燃料油等）,、潤滑油脂、石油溶劑與化工原料,、石油蠟,、石油瀝青、石油焦等的生產(chǎn)過程,。

石油化工生產(chǎn)是對石油煉制過程提供的原料油和氣（如乙烯,、丙烷）進(jìn)行裂解及后續(xù)化學(xué)加工，生產(chǎn)以三烯（乙烯,、丙烯,、丁二烯）、三苯（苯,、甲苯,、二甲苯）為代表的石化基本原料,、各種有機(jī)化學(xué)品、合成樹脂,、合成橡膠、合成纖維等的生產(chǎn)過程,。

E.2醫(yī)藥制造業(yè)：是指原料經(jīng)物理變化或化學(xué)變化后成為新的醫(yī)藥類產(chǎn)品的生產(chǎn)企業(yè),，醫(yī)藥類產(chǎn)品包含醫(yī)藥原藥、中西藥制造,、獸用藥品等,。（國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼C27醫(yī)藥制造業(yè)）

E.3涂料與油墨生產(chǎn)：涂料制造企業(yè)是指在天然樹脂或合成樹脂中加入顏料、溶劑和輔助材料,，經(jīng)加工后制成覆蓋材料的生產(chǎn)企業(yè),。油墨生產(chǎn)企業(yè)是指以油墨作為終端產(chǎn)品的生產(chǎn)企業(yè),，包括自制顏料,、樹脂的油墨生產(chǎn)企業(yè)。（國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼C264涂料,、油墨,、顏料及類似產(chǎn)品制造業(yè)）

E.4橡膠制品業(yè)：以生膠（天然膠、合成膠,、再生膠等）為主要原料,、各種配合劑為輔料，經(jīng)煉膠,、壓延,、壓出、成型,、硫化等工序,，制造各類產(chǎn)品的工業(yè)，包括輪胎,、摩托車胎,、自行車胎、膠管,、膠帶,、膠鞋、乳膠制品以及其他橡膠制品的生產(chǎn)企業(yè),，但不包括輪胎翻新及再生膠生產(chǎn)企業(yè),。（國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼C291橡膠制品業(yè)）

E.5家具制造表面涂裝：是指為保護(hù)或裝飾家居，在家具表面覆以涂料膜層的過程,。（國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼C21家具制造業(yè)）

E.6汽車制造與維修表面涂裝：汽車是指由動力驅(qū)動，主要用于載運人員和/或貨物,、牽引載運人員和/或貨物以及用于特殊用途的具有四個或四個以上車輪的非軌道承載的車輛,，汽車表面涂裝是指為保護(hù)或裝飾車體，在車體表面覆以膜層的生產(chǎn)過程,。（國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼C372汽車制造業(yè),、C8011汽車修理與維護(hù)）

E.7印刷與包裝印刷：是指使用印版或其他方式將原稿上的圖文信息轉(zhuǎn)移到承印物上的生產(chǎn)過程，包括出版物印刷,、包裝裝潢印刷,、其他印刷品印刷和排版,、制版、印后加工四大類,。（國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼C231印刷業(yè)）

E.8電子工業(yè)：包括半導(dǎo)體分立器件（晶體二極管、三極管等）和集成電路的制造及封裝測試,，以及電子元器件（電容,、電阻等）制造、印刷電路板制造,、LCD/CRT顯示器制造,、電子終端產(chǎn)品裝配,、光碟片制造等,。（國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼C40通信設(shè)備,、計算機(jī)及其他電子設(shè)備制造）

E.9塑料制品制造：是指以合成樹脂（高分子化合物）為主要原料,，經(jīng)擠塑、注塑,、吹塑,、壓延、層壓等工藝加工成型的各種制品的生產(chǎn)企業(yè),，以及利用回收廢舊塑料加工再生塑料制品的生產(chǎn)企業(yè)，不包括塑料鞋的制造,。（國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼C30塑料制品業(yè)）

E.10黑色金屬冶煉：煉鐵是指利用高爐法,、直接還原法,、熔融還原法等，將鐵從礦石等含鐵化合物中還原出來的生產(chǎn)過程,；煉鋼是指利用不同來源的氧（如空氣,、氧氣）來氧化爐料（主要是生鐵）所含雜質(zhì)的金屬提純過程。（國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼C32黑色金屬冶煉及壓延加工（煉鐵業(yè)和煉鋼業(yè)））

E.11表面涂裝：是指為保護(hù)或裝飾加工對象,，在加工對象表面覆以涂料膜層的過程,。（國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼C34金屬制品業(yè),、C35通用設(shè)備制造業(yè),、C36專用設(shè)備制造業(yè),、C373摩托車制造,、C374自行車制造等其他交通運輸設(shè)備制造,、C39電氣機(jī)械及器材制造、C41儀器儀表及文化,、辦公用機(jī)械制造業(yè)）

E.12其他行業(yè)：除以上行業(yè)外其他排放大氣揮發(fā)性有機(jī)物的工業(yè)行業(yè),。