方法檢出限的一般確定方法

① 空白試驗中檢測出目標物質(zhì)

按照樣品分析的全部步驟,，重復(fù)n （ ≥7）次空白試驗，將各測定結(jié)果換算為樣品中

的濃度或含量,，計算次平行測定的標準偏差,，按公式（A.1）計算方法檢出限

式中：

MDL ——方法檢出限；

n ——樣品的平行測定次數(shù),；

t ——自由度為n -1,，置信度為 99%時的t分布（單側(cè)）；

S——n次平行測定的標準偏差,。

其中,，當(dāng)自由度為n -1，置信度為99% 時的t 值可參考表A.1 取值

如果空白試驗的測定值過高,，或變動較大時,，無法計算檢出限。因此,，本方法計算的

檢出限前提為：

任意測定值之間可允許的差異范圍為“空白試驗測定值的均值±估計檢出限的1/2”以內(nèi),。

② 空白試驗中未檢測出目標物質(zhì)

按照樣品分析的全部步驟,，對濃度值或含量為估計方法檢出限值2~5 倍的樣品進行n

（ n≥7）次平行測定。計算次平行測定的標準偏差,，按公式（A.2）和公式（A.3）計算

方法檢出限,。

對于針對多組分的分析方法，一般要求至少有50％的被分析物樣品濃度在3～5 倍計

算出的方法檢出限的范圍內(nèi),，同時,，至少90％的被分析物樣品濃度在1～10 倍計算出的方

法檢出限的范圍內(nèi)，其余不多于10％的被分析物樣品濃度不應(yīng)超過20 倍計算出的方法檢

出限,。若滿足上述條件,，說明用于測定MDL 的初次樣品濃度比較合適。對于初次加標樣

品測定平均值與MDL 比值不在3～5 之間的化合物,，要增加或減少濃度,，重新進行平行分

析，直至比值在3～5 之間,。選擇比值在3～5 之間的MDL 作為該化合物的MDL,。

測定下限：

以4 倍檢出限作為測定下限。