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赤泥:紅色的環(huán)境公害

 老莊. 2014-06-24

        從飛機(jī),、汽車上的鋁合金材料到鋁合金門窗,,再到易拉罐和鋁箔,鋁在我們的日常生活中幾乎無處不在,。由于密度較低,、耐腐蝕性能好,,加之儲(chǔ)量豐富,,鋁在 許多領(lǐng)域都有著非常重要的應(yīng)用。然而,,當(dāng)人們享受著鋁帶來的便利時(shí),,可能并沒有意識(shí)到,鋁的生產(chǎn)過程也帶來了嚴(yán)重的環(huán)境危害,,這就是本文要介紹的赤泥,。

        什么是赤泥呢?簡單來說,,赤泥就是生產(chǎn)金屬鋁的一個(gè)重要環(huán)節(jié)——生產(chǎn)氧化鋁——的過程中產(chǎn)生的廢物,。鋁的化學(xué)性質(zhì)很活潑,所以我們在自然界中很難尋 覓到它的金屬形式,,而煉鋁行業(yè)的任務(wù)自然就是設(shè)法將鋁的各種化合物轉(zhuǎn)化為單質(zhì)鋁,。目前,金屬鋁基本上是通過電解氧化鋁而來,,因此生產(chǎn)氧化鋁就成為生產(chǎn)鋁至 關(guān)重要的一步,。大家如果有機(jī)會(huì)參觀生產(chǎn)氧化鋁的工廠,,就會(huì)發(fā)現(xiàn)廠區(qū)里常常會(huì)有大小不一的人工湖,不過湖中可不是清澈的湖水,,而是暗紅色的泥漿,。也有些工廠 沒有這樣的人工湖,取而代之的是一座又一座紅色的土堆,。這些紅色的泥漿或是粉末,,就是讓全世界煉鋁行業(yè)頭疼不已的環(huán)境危害——赤泥。

赤泥


        那么赤泥是怎么來的呢,?前面提到,,要得到金屬鋁,我們必須先得到氧化鋁,。氧化鋁在自然界的“家”叫做鋁土礦,。[1]但是鋁土 礦中并不是只有氧化鋁,即便是高品位也即氧化鋁含量高的鋁土礦,,礦石中的氧化鋁大概也只占到總重量的60%左右,,其余則是氧化鋁的諸多“室友”:二氧化 硅、三氧化二鐵,、二氧化鈦等等,。生產(chǎn)氧化鋁的過程就是設(shè)法將這些“小伙伴們”從鋁土礦中“請”出來,同時(shí)避免它們搗亂,。

        在實(shí)際生產(chǎn)中,,鋁土礦開采出來后首先經(jīng)過粉碎和研磨,大塊的礦石變成顆粒非常小的粉末,。接下來,,鋁土礦粉末被加入到高濃度的氫氧化鈉水溶液中,在高 溫高壓下,,鋁土礦中的氧化鋁會(huì)與氫氧化鈉反應(yīng)生成水溶性的鋁酸鈉,,而其他成分則不能與堿反應(yīng),仍然以固體形式存在,。經(jīng)過過濾,,我們就可以把氧化鋁與鋁土礦 中的其他化合物分離開來。[2]接下來,,我們讓含有鋁酸鈉的堿溶液冷卻,。大家都知道,大部分物質(zhì)在水中的溶解度會(huì)隨溫度降低而減 小,,鋁酸鈉也不例外,。通過調(diào)整鋁土礦和氫氧化鈉的比例,我們可以使得高溫時(shí)鋁酸鈉在堿溶液中近乎飽和。溫度一旦降低,,堿溶液中沒法溶解那么多的鋁酸鈉,,這 時(shí),我們再向溶液中加入少量氫氧化鋁作為“晶種”,;在它的“誘惑”下,,溶液中的鋁酸鈉就會(huì)圍繞氫氧化鋁的晶體生長,于是大量的氫氧化鋁從溶液中沉淀出來,。 這些氫氧化鋁經(jīng)過高溫煅燒會(huì)重新變成氧化鋁,,再經(jīng)過電解就得到金屬鋁。也有一小部分氧化鋁會(huì)用于其他用途,。這種從鋁土礦中分離出氧化鋁的過程由一百多年前 的奧地利人卡爾·約瑟夫·貝爾發(fā)明,,因此被稱為拜爾法。今天,,世界上大部分的氧化鋁工廠都在使用拜爾法生產(chǎn)氧化鋁,。

圖1 以鋁土礦為原料生產(chǎn)金屬鋁的過程涉及的主要化學(xué)反應(yīng)圖1 以鋁土礦為原料生產(chǎn)金屬鋁的過程涉及的主要化學(xué)反應(yīng)

        通過前面的敘述我們可以看到,拜爾法至關(guān)重要的一步就是用堿溶液去處理氧化鋁,,從而將氧化鋁和鋁土礦的其他成分分開,。不能被堿溶解的二氧化硅、三氧 化二鐵,、二氧化鈦等化合物對鋁的生產(chǎn)毫無幫助,,因此必須以過濾的形式從溶液中分離出來。過濾過程中,,一些氫氧化鈉溶液也跟隨固體被分離出來,,因此最終得到 的廢棄物通常是暗紅或者磚紅色的像泥漿一樣的流體。這些廢棄物之所以呈現(xiàn)紅色,,是因?yàn)槠渲兄饕煞质前导t色的三氧化二鐵,。因此,人們給這種廢棄物起了一個(gè) 非常形象的名字——赤泥,。


圖2 拜爾法生產(chǎn)氧化鋁的基本流程圖2 拜爾法生產(chǎn)氧化鋁的基本流程


        赤泥從鋁土礦中分離出來后,,鋁廠一般會(huì)把它排放到專門開挖出來的水池中,然后讓其中的水分自然揮發(fā),,剩下固體粉末,這就是所謂濕法堆存,。也有一些工 廠會(huì)先設(shè)法將赤泥的水去除,,然后將干燥粉末露天堆放,這樣的方法稱為干法堆存,。也許有的朋友會(huì)說,,不就是一點(diǎn)點(diǎn)赤泥么,能對環(huán)境造成多大的危害?可是我們 只要簡單算一筆帳,,就會(huì)發(fā)現(xiàn)赤泥帶來的環(huán)境問題是多么嚴(yán)重,。


圖3 采用濕法堆存的赤泥,。[4]圖3 采用濕法堆存的赤泥,。[4]


        前面我們提到,鋁土礦中氧化鋁的含量最高只有60%左右,,因此生產(chǎn)鋁的過程中不可避免地會(huì)產(chǎn)生大量的赤泥,。據(jù)統(tǒng)計(jì),每生產(chǎn)一噸的氧化鋁,,就會(huì)隨之產(chǎn)生1-2.5噸的赤泥,。[3,4]這 個(gè)重量還僅僅是其固體粉末的干重,,如果算上赤泥分離過程中夾帶出來的堿溶液,,實(shí)際的重量要大大高于這個(gè)數(shù)字。近些年來,,全球每年的鋁產(chǎn)量超過了4000萬 噸,,在這個(gè)產(chǎn)量的背后是約9000萬噸左右的赤泥被排放出來,[3]而這個(gè)可怕的數(shù)字僅僅是一年的赤泥排放量,。如果算上歷年的積累,,產(chǎn)生的赤泥總量更是高 得嚇人。僅僅我國累積堆存的赤泥就已經(jīng)達(dá)到2億噸,,到2015年,,這個(gè)數(shù)字將上升到3.5億噸。[5]這意味著大量寶貴的土地不得不用來存放這些廢棄物,。 而這些土地一旦存放了赤泥,,就像被判了死刑一樣,很難再用作耕地或建設(shè)用地,。與此同時(shí),,赤泥中含有大量強(qiáng)腐蝕性的氫氧化鈉,有時(shí)還會(huì)含有有毒的重金屬甚至 放射性元素,,這些有害物質(zhì)一旦滲入土壤或者河流,,將造成很嚴(yán)重的污染。如果堆存赤泥的場所由于自然或者人為原因發(fā)生泄露,,造成的危害將更加嚴(yán)重,。2010 年10月4日,位于匈牙利西部城市奧伊考(Ajka)的一家鋁廠,,存放赤泥的人工湖突然發(fā)生潰壩事故,,高達(dá)100萬立方米的赤泥外泄,,影響到周圍的多個(gè)村 莊并最終流入多瑙河。這次事故導(dǎo)致10人死亡,,100多人受傷,,40平方公里的土地受到影響,造成了嚴(yán)重的環(huán)境災(zāi)難,。

圖4 采用干法堆存的赤泥。[4]圖4 采用干法堆存的赤泥,。[4]

        赤泥嚴(yán)重的環(huán)境問題讓全世界的鋁廠都頭疼不已,。要想從根本上解決這一問題,可行的辦法只能是將赤泥的處理方式從簡單的堆存變成綜合利用,。有的朋友可能會(huì)問,, 既然赤泥中含有大量的三氧化二鐵,我們能否從中提煉出鐵呢,?當(dāng)然可以,,也確實(shí)有許多人進(jìn)行了相關(guān)的研究。我們不僅可以用赤泥為原料生產(chǎn)鐵,,還可以從赤泥中 提取中其他許多有價(jià)值的元素,。但是實(shí)際操作起來,在生產(chǎn)成本上并沒有太大的優(yōu)勢,,而且生產(chǎn)過程中還會(huì)繼續(xù)造成環(huán)境問題,。因此人們寧可開采鐵礦石從中冶煉 鐵,也不大愿意打赤泥的主意,。

        除了從赤泥中回收鐵等金屬元素,,研究人員們還開發(fā)出其他利用赤泥的方法。例如,,赤泥可以被用作生產(chǎn)磚瓦,、水泥和陶瓷等建筑材料。赤泥的粉末顆粒非常 小,,很容易吸附其他物質(zhì),,因此一些研究人員嘗試?yán)贸嗄辔轿鬯械挠泻ξ镔|(zhì)。還有人嘗試將赤泥用作化學(xué)反應(yīng)的催化劑,。這些研究雖然取得了不錯(cuò)的進(jìn)展,,但 是仍然存在很多的問題。許多利用赤泥的方法生產(chǎn)成本較高,,得到的產(chǎn)品的性能也不完全令人滿意,,因此很難得到大規(guī)模的推廣應(yīng)用。另外,,許多方法都只能利用到 很少一部分赤泥,,例如赤泥用于污水處理雖然效果不錯(cuò),但是處理污水一般只需要很少量的赤泥,,因此希望用這種方法消化掉每年產(chǎn)生的幾千萬噸赤泥無疑是不現(xiàn)實(shí) 的,。到目前為止,大量的赤泥仍然只能通過堆放的辦法處理,。

        隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,、科技的進(jìn)步和我們生活的需要,越來越多的鋁將會(huì)被生產(chǎn)出來,,這也意味著隨之而來的赤泥會(huì)對環(huán)境產(chǎn)生越來越嚴(yán)重的影響,。尋找合適的方法對赤泥進(jìn)行再利用,已是刻不容緩,。希望親愛的朋友們也能發(fā)揮自己的聰明才智,,為解決這個(gè)環(huán)境難題貢獻(xiàn)一份力量。



(作者:嵌段共聚物)


參考文獻(xiàn)和注釋

[1] 實(shí)際上鋁土礦中鋁主要以Al(OH)3 ,、AlO(OH)等形式存在,,但一般在書寫拜爾法的化學(xué)反應(yīng)時(shí),習(xí)慣用氧化鋁表示鋁土礦中鋁的化合物,。

[2] 在這個(gè)過程中二氧化硅也可以溶于堿溶液,,但隨后與鋁酸鈉反應(yīng)生成鋁硅酸鈉,并以沉淀的形式從溶液中析出,。

[3] Shaobin Wang, H. M. Ang, M. O. Tade, “Novel applications of red mud as coagulant, adsorbent and catalyst for environmentally benign processes”, Chemoshpere, 2008, 72, 1621

[4] Sneha Samal, Ajoy K. Ray, Amitava Bandopadhyay, “Proposal for resources, utilization and processes of red mud in India — A review”, International Journal of Mineral Processing, 2013, 118, 43

[5] 《赤泥綜合利用指導(dǎo)意見》http://www.china.com.cn/policy/txt/2010-11/26/content_21425777.htm





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