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ABT-BJ趙鐵良老師生前技術(shù)貼(二)

 書中蠹蟲 2012-06-22
ABT-BJ趙鐵良老師生前技術(shù)貼(二)
2009-09-10 15:08
低溫狀態(tài)下鉛酸蓄電池的工作狀態(tài)及其對(duì)策在嚴(yán)寒的冬季,,很多鉛酸蓄電池的用戶分別提出要求,希望了解鉛酸蓄電池低溫狀態(tài)下的各種工作狀態(tài),。本文摘錄了徐曼珍的文章,,供網(wǎng)友參考,。一、低溫狀態(tài)下電池的工作狀態(tài)
1,、溫度對(duì)鉛酸蓄電池極化的影響
在鉛酸蓄電池充放電過(guò)程,,存在電化學(xué)極化和濃差極化,兩種極化作用,,參數(shù)用交換電流密度i0和工作電流id來(lái)表征,。若i0小,則濃差極化作用大,;又若i小,,則電化學(xué)極化作用大。
正極交換電流密度i0約為3.2×10(-4)A/cm2,負(fù)極交換電流密度約為5×10(-6)A/cm2,。所以電池工作電流密度i若小于交換電流密度i0,,電池的電化學(xué)極化影響會(huì)增大,尤其嚴(yán)重的是負(fù)極板的電化學(xué)會(huì)更嚴(yán)重,。倘若電池工作電流較大,,達(dá)到id>i0,電池中濃差極化嚴(yán)重,,則大電流充放電受濃差極化的影響,。
試驗(yàn)表明,鉛酸蓄電池工作溫度降至0℃以下充電,,在充電初始負(fù)極板會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的濃差極化,,使電池充電接受能力被限制。
2,、溫度對(duì)電池容量的影響
同容量系列電池,,以相同的放電速率,在一定環(huán)境溫度范圍內(nèi)放電時(shí),,使容量隨溫度升高而增加,,隨溫度降低而減少,其原因有有以下幾點(diǎn):
a. 電池電動(dòng)勢(shì)與工作溫度有關(guān)
電池電動(dòng)勢(shì)是環(huán)境溫度t的函數(shù),,而電動(dòng)勢(shì)溫度系數(shù)為正值,。所以,在較高的工作溫度下放電,,可以獲得較大的電量,。
b. 低溫對(duì)負(fù)極活性物質(zhì)利用率的影響
通常,電池在低溫狀態(tài)下放電,,負(fù)極活性物質(zhì)利用率極低,。如閥控密封蓄電池在-10℃環(huán)境溫度下放電時(shí),負(fù)極板容量?jī)H達(dá)35%額定容量,。
在低溫工作條件下,,負(fù)極板海綿鉛極易變成小尺寸的晶粒,,且小孔又易被凍結(jié)和堵塞,從而減少了活性物質(zhì)利用率,。假若海綿狀狀可能變成致密的硫酸鉛層,,使電池中止放電。這種現(xiàn)象成為鈍化,。
電池在放電過(guò)程,,兩級(jí)活性物質(zhì)逐漸形成硫酸鉛,這種硫酸鉛隨放電時(shí)間增加而逐步向電極深處擴(kuò)展,,從而活性物質(zhì)中的微孔變窄,,同時(shí)電極區(qū)至反映區(qū)距離增大,又使擴(kuò)散速度變小,。這樣部分小孔被堵塞,,被堵塞的小孔內(nèi)部電解液很快變稀,所以在低溫下這種小孔發(fā)生凍結(jié),。溫度越低,,小孔堵塞現(xiàn)象加劇,導(dǎo)致活性物質(zhì)利用率降低,。
c. 溫度對(duì)正極活性物質(zhì)利用率的影響
閥控式密封鉛酸蓄電池在-10℃環(huán)境溫度下放電,,正極活性物質(zhì)的容量可達(dá)75%,說(shuō)明其活性物質(zhì)的利用率高于負(fù)極板,。依據(jù)試驗(yàn)得出,,正極板溫度系數(shù)的容量為負(fù)值,使其在低溫下具有較高的電極電勢(shì),,因而在低溫下正極放電率大于負(fù)極。這樣在負(fù)極生成致密層硫酸鉛之前,,正極的氧化鉛轉(zhuǎn)化為硫酸鉛的過(guò)程便已結(jié)束,。所以正極的低溫下不生成細(xì)密小尺寸硫酸鉛晶粒。換言職,,即使在惡劣的條件下放電,,也不發(fā)生“鈍化”現(xiàn)象。
d. 高溫對(duì)電池容量的影響
在環(huán)境溫度10~45℃范圍內(nèi),,鉛蓄電池容量隨溫度升高而增加,,如閥控密封鉛酸蓄電池在40℃下放電電量,比25℃下放電的電量大10%~15%,。因?yàn)樵谳^高溫度條件下放電,,電解液粘度降低,從而減小了濃差極化的影響,。同時(shí)電池電動(dòng)勢(shì)也升高,,在兩者綜合影響下,,使電池發(fā)電量增加。
若環(huán)境溫度40℃~45℃條件下放電,,則電池容量明顯減小,。因?yàn)檎龢O活性物質(zhì)β氧化鉛到達(dá)極限破壞溫度,即結(jié)構(gòu)遭到破壞,,變?yōu)榇罂椎目锥聪喾指畹牧W蛹象w,。這種物質(zhì)若放電轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩徙U,其顆粒間形成電氣絕緣,。所以電池容量反而減小,。
e. 環(huán)境溫度和電池容量的關(guān)系的計(jì)算式
依據(jù)我國(guó)標(biāo)準(zhǔn),閥控式密封鉛酸蓄電池放電時(shí),,若溫度不是標(biāo)準(zhǔn)溫度(25℃),,則需將實(shí)測(cè)電量換算成標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)際電量,Ce,,即
Ce=Cr/[1+K(t-25)]
式中:C r——非標(biāo)準(zhǔn)溫度下電池放電量,;
       t——放電的環(huán)境溫度;
       K——溫度系數(shù),,10小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.006/℃,,3小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.008/℃,2小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.0085/℃,,1小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.01/℃,。
例如:一個(gè)標(biāo)稱10AH的電池,以2小時(shí)率放電,,在不同的環(huán)境溫度條件下按照1式計(jì)算,,電池容量如表1。
表1 在不同溫度下電池的容量
溫度(℃) -25    -20    -15    -10 -5    0       5
容量(Ah)5.756.186.67.037.457.888.3
  
          10        15       20       25        30       35       40
8.739.159.581010.4310.8511.28
實(shí)測(cè)電池容量,,在-10℃條件下接近于準(zhǔn)確,,在-10℃以下時(shí),容量下降比表1的數(shù)值還要低,。
3,、溫度對(duì)電池內(nèi)阻的影響
在0℃~30℃環(huán)境溫度下放電,電池的內(nèi)阻隨溫度升高而降低,,反之電池溫度降低時(shí),,電池的內(nèi)阻逐漸增大,電池內(nèi)阻與溫度呈直線變化關(guān)系,。所以電池放電工作溫度在0℃~30℃范圍電解液的導(dǎo)電性好,,同時(shí)電解液中氫離子和硫酸根離子向活性物質(zhì)擴(kuò)散速度也較高,不僅僅改善了濃差極化影響,,又使電極反應(yīng)速度提高,,進(jìn)一步改善了電化學(xué)極化的影響,,所以蓄電池放電量增多。
當(dāng)環(huán)境溫度降至0℃以下,,溫度每降低10℃,,內(nèi)阻約增大15%左右,因?yàn)榱蛩崛芤赫扯茸兇?,所以增大了硫酸溶液比電阻,,而加重了電極極化影響。蓄電池容量會(huì)明顯減小,。
4,、溫度對(duì)充放電的影響
反復(fù)進(jìn)行放電和低壓恒壓充電時(shí)循環(huán),初期由于電池存在熱傳導(dǎo),,所以溫度并不高,,若反復(fù)地進(jìn)行充放電循環(huán),電解液溫度會(huì)十分高,。
倘若在低溫下充電,,擴(kuò)散電流密度明顯減小,而交換電流密度減小不多,,所以濃差極化加劇,,則引起充電效率的降低。另一方面上次放電的硫酸鉛在低溫下的飽和度,,又使電池充放電反應(yīng)阻力增加,,因而進(jìn)一步降低了充電效率。
倘若電池在10℃以上的環(huán)境溫度下充電,,極化作用明顯減小,,硫酸鉛溶解速率和溶解度都可提高,加之在較高溫度下氧擴(kuò)散速率也增大,,在這些在綜合因素影響下使電池充放電效率提高,。
由于低溫下的充電能力是與充電前電池狀態(tài)有關(guān)。試驗(yàn)表明,,如在-18℃下要獲得最高的充電效率,要求上次放電做到:
(1)低溫快速放電,。
(2)放電到充電之間的開(kāi)路存放溫度越低越好,。在這種條件下生成的硫酸鉛顆粒最小,而且又來(lái)不及重新結(jié)晶長(zhǎng)大,,所以一旦被充電時(shí),,硫酸鉛具有較大的溶解速率。

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